Remoção dos corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina de soluções aquosas utilizando carvão ativado, terra ativada, terra diatomácea, quitina e quitosana: estudos de equilíbrio e termodinâmica

Removal of acid blue 9, food yellow 3 and FD&C yellow nº 5 dyes from aqueous solutions using activated carbon, activated earth, diatomaceous earth, chitin and chitosan: equilibrium studies and thermodynamic

activated carbon; chitosan; enthalpy

ARTIGO

Remoção dos corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina de soluções aquosas utilizando carvão ativado, terra ativada, terra diatomácea, quitina e quitosana: estudos de equilíbrio e termodinâmica

Removal of acid blue 9, food yellow 3 and FD&C yellow nº 5 dyes from aqueous solutions using activated carbon, activated earth, diatomaceous earth, chitin and chitosan: equilibrium studies and thermodynamic

Guilherme Luiz Dotto^*; Mery Luiza Garcia Vieira; Janaína Oliveira Gonçalves; Luiz Antônio de Almeida Pinto

Escola de Química e Alimentos, Universidade Federal do Rio Grande, Rua Eng. Alfredo Huch, 475, 96201-900 Rio Grande - RS, Brasil

ABSTRACT

This work compared activated carbon, activated earth, diatomaceous earth, chitin and chitosan to removal acid blue 9, food yellow 3 and FD&C yellow nº 5 dyes from aqueous solutions with different pH values (2-10). In the best process condition for each dye, equilibrium studies were carried out at different temperatures (from 298 to 328 K) and Langmuir, Freundlich, Redlich-Peterson, Temkin and Dubinin-Radushkevich models were fitted with experimental data. In addition, entropy change, Gibbs free energy change and enthalpy change were obtained in order to verify the thermodynamic adsorption behavior.

Keywords: activated carbon; chitosan; enthalpy.

INTRODUÇÃO

Muitas indústrias, especialmente as têxteis e de alimentos, utilizam corantes e pigmentos para colorir seus produtos.¹ Estima-se que são produzidas anualmente no mundo, entre 7 x 10⁵ e 1 x 10⁶ toneladas de corantes artificiais.² Devido às baixas taxas de fixação ao longo do processamento, uma grande parcela destes corantes é descartada nos efluentes industriais.³ A remoção destes corantes de efluentes é ambientalmente importante, pois, são considerados altamente tóxicos para a vida aquática, afetando processos simbióticos, reduzindo a capacidade de reoxigenação da água, dificultando a passagem de luz solar e, consequentemente, reduzindo a atividade fotossintética.^1-4 Sabe-se que efluentes contendo corantes são muito difíceis de tratar, uma vez que estes são moléculas recalcitrantes, resistentes à digestão aeróbia e estáveis a agentes oxidantes.⁴ Outra dificuldade é o tratamento de efluentes contendo baixas concentrações de moléculas de corantes. Neste caso, os métodos convencionais para remover corantes são economicamente desfavoráveis e/ou tecnicamente complicados.⁵ Assim, o processo de adsorção surge como alternativa para a remoção de corantes de efluentes.

A adsorção usando adsorventes de baixo custo é, atualmente, reconhecida como um método efetivo e econômico para a descontaminação de água.⁵ Devido a isso, muitos estudos vêm sendo desenvolvidos usando o processo de adsorção para remover corantes de soluções aquosas utilizando adsorventes de baixo custo.^6-15 A maioria destes estudos está direcionada à remoção de corantes têxteis, sendo que a remoção de corantes alimentícios é raramente investigada. Estes estudos são baseados em isotermas,¹ termodinâmica,⁸ cinética¹⁵ e mecanismos,⁷ mostrando que a adsorção de corantes pode ser estudada sob diferentes pontos de vista. Entretanto, existe um consenso entre os pesquisadores de adsorção de corantes que a primeira etapa para a investigação do processo de adsorção é a escolha do adsorvente. De acordo com Crini e Badot,⁵ um adsorvente aceitável para a remoção de corantes necessita possuir as seguintes características: baixo custo, disponibilidade, alta capacidade e alta taxa de adsorção, alta seletividade e eficiência na remoção de diversos corantes. Até o presente momento não existe um único adsorvente capaz de satisfazer todos estes requisitos.⁵ O carvão ativado destaca-se por sua alta área superficial específica e porosidade;¹⁶ quitina e quitosana são biopolímeros renováveis, de baixo custo e suscetíveis a alterações químicas para aumentar sua capacidade de adsorção;^2-5,12 a terra ativada e a terra diatomácea destacam-se pelo seu baixo custo e alta área superficial específica.^9,10

Após a escolha do adsorvente, a próxima etapa para elucidar o processo de adsorção é o estudo de equilíbrio. Os dados de equilíbrio são comumente conhecidos como isotermas de adsorção e descrevem como os corantes interagem com o material adsorvente, sendo críticos para a otimização do uso de adsorventes.⁵ Outro aspecto fundamental na adsorção de corantes é a determinação dos parâmetros termodinâmicos do processo.⁸ O comportamento termodinâmico de adsorção, geralmente, é mensurado através das mudanças da energia livre de Gibbs, entalpia e entropia,^2,7,8 sendo que estes parâmetros são raramente encontrados na literatura para a adsorção de corantes alimentícios.

Os objetivos deste trabalho foram comparar carvão ativado, terra ativada, terra diatomácea, quitina e quitosana como adsorventes para a remoção dos corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina de soluções aquosas em diferentes pHs (2-10); verificar o efeito da temperatura (298 a 328 K) nas isotermas de equilíbrio de adsorção, utilizando o melhor adsorvente para cada corante e, verificar o comportamento termodinâmico de adsorção através das variações de entalpia, entropia e energia livre de Gibbs.

PARTE EXPERIMENTAL

Adsorventes

Os adsorventes utilizados foram carvão ativado, terra ativada, terra diatomácea (Vetec, Brasil), quitina e quitosana. A quitina e a quitosana foram obtidas a partir de resíduos de camarão-rosa (Farfantepenaeus brasiliensis), de acordo com Weska e colaboradores,¹⁷ e caracterizadas segundo seu grau de desacetilação (análise de infravermelho¹⁸) (Prestige 21, 210045, Japão). A quitina e a quitosana apresentaram graus de desacetilação de 45 ± 1% e 85 ± 1%, respectivamente.

Para todos os adsorventes empregados foram determinados o diâmetro de partícula,¹⁹ esfericidade,²⁰ massa específica¹⁹ e área superficial específica.²¹ Estes valores encontram-se na Tabela 1S, material suplementar.

Adsorbato

Foram utilizados como adsorbato três corantes alimentícios: azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina (Pluryquímica, Brasil). As especificações dos corantes e suas estruturas químicas estão apresentadas na Tabela 1. Todos os demais reagentes utilizados foram de grau analítico e todas as soluções foram preparadas com água destilada. Os comprimentos de onda utilizados para a leitura das concentrações de corante foram obtidos por varredura espectrofotométrica, sendo constantes e independentes do pH. Os coeficientes de determinação das curvas de calibração das soluções aquosas em concentrações de 0 a 100 mg L^-1 foram de 0,999.

Experimentos para a comparação de adsorventes

As amostras de adsorvente (250 mg)¹ foram adicionadas em 800 mL de água destilada e tiveram seu pH corrigido (2-10) através da adição de 50 mL de solução tampão fosfato dissódico ácido cítrico 0,1M. As soluções foram agitadas por 30 min até que o pH alcançasse o equilíbrio, sendo este medido antes e após o processo de adsorção (Mars, MB10, Brasil). Em cada solução de adsorvente, foram adicionado 50 mL de uma solução contendo 2 g L^-1 de corante, sendo esta completada até 1 L com água destilada. Desta maneira, a concentração inicial de corante na fase líquida foi de aproximadamente 100 mg L^-1 em todas as soluções.¹

Os experimentos foram realizados em um tanque agitado tipo jar-test (Nova ética, 218 MBD, Brasil), sob agitação constante de 100 rpm e temperatura ambiente (298 ± 1 K) até o equilíbrio (cerca de 48 h). O equilíbrio foi considerado quando a concentração de corante na fase líquida não apresentasse diferença entre três medidas consecutivas. Os experimentos foram realizados em réplica. A concentração de corante na fase líquida foi determinada por espectrofotometria (Quimis, Q108 DRM, Brasil) no respectivo comprimento de onda de cada corante (Tabela 1). O percentual de remoção dos corantes (%R) foi determinado pela Equação 1:

onde C₀ e C_e são as concentrações inicial e final de corante na fase líquida (mg L^-1), respectivamente.

Experimentos de equilíbrio

Utilizando o melhor adsorvente para cada corante no melhor valor de pH, foram construídas isotermas de equilíbrio em diferentes temperaturas (298, 308, 318 e 328 K). 50 mg de material adsorvente foram adicionados a 100 mL de água destilada, após, diferentes volumes de solução de corante contendo 7 g L^-1 foram adicionados nas soluções de adsorvente, as quais foram completadas até 200 mL com água destilada. As soluções foram colocadas em frascos de 500 mL e agitadas a 100 rpm usando um agitador termostatizado (Fanem, 315 SE, Brasil) por 48 h. Finalmente, o liquido foi filtrado (papel filtro Whatmann nº 40, o qual não possui interação com o corante) e a quantidade adsorvida foi determinada por espectrofotometria (Quimis modelo Q108 DRM, Brasil)¹. Todos os experimentos foram realizados em réplica. A capacidade de adsorção no equilíbrio (q_e) foi determinada pela Equação 2:

onde, C₀ e C_e são as concentrações inicial e final na fase líquida (mg L^-1), respectivamente, m é a massa de adsorvente (g) e V é o volume da solução (L).

Modelos de isotermas de adsorção

Para estabelecer a correlação mais apropriada para as curvas de equilíbrio em todas as temperaturas para cada corante, cinco modelos de isotermas foram utilizados: Langmuir, Freundlich, Redlich-Peterson, Temkin e Dubinin-Radushkevich.^1,5,8,20,21

A teoria de Langmuir assume que a adsorção ocorre em sítios específicos e homogêneos na superfície do adsorvente, e cada sítio é responsável pela adsorção de apenas uma molécula de corante, não podendo ocorrer nenhuma adsorção adicional.⁵ O modelo de Langmuir pode ser escrito na forma da Equação 3:

onde, q_m é a máxima capacidade de adsorção na monocamada (mg g^-1) e k_L é a constante de Langmuir (L mg^-1).

Uma característica essencial da isoterma de Langmuir pode ser expressa pelo fator de separação (R_L)¹ como mostra a Equação 4:

Valores de R_L>1 indicam que o processo é desfavorável, R_L = 1 indica uma isoterma linear, 0<R_L<1 indica que o processo é favorável e R_L = 0 indica que o processo é irreversível⁵.

A isoterma de Freundlich é utilizada para sistemas com superfície heterogênea, onde ocorre adsorção em multicamadas com interação entre as moléculas de adsorbato^20,21 e é apresentada na Equação 5:

onde, k_F é a constante de Freundlich ((mg g^-1)(L mg^-1)^1/n ) e 1/n é o fator de heterogeneidade.

A isoterma de Redlich-Peterson é usada para representar o equilíbrio de adsorção em uma ampla faixa de concentrações e pode ser aplicada em sistemas homogêneos e heterogêneos, devido sua versatilidade.^1,22 O modelo de Redlich-Peterson é apresentado na Equação 6:

onde, k_R e a_R são as constantes de Redlich-Peterson (L mg^-1) e (L mg^-1)^β e β é o expoente que varia de 0 a 1.²²

A isoterma de Temkin contém um fator que mostra como ocorrem as interações entre o adsorbato e o adsorvente. Esta isoterma assume que o calor de adsorção de todas as moléculas que recobrem o adsorvente diminui linearmente em função do recobrimento, devido a interações adsorbato-adsorbato e, a adsorção é caracterizada por uma distribuição uniforme de energias de ligação.^23,24 A isoterma de Temkin é representada pela Equação 7:

onde, k_T é a constante de equilíbrio de ligação (L mg^-1), b é o calor de adsorção, R é a constante universal dos gases (8,314 J K^-1 mol^-1) e T é a temperatura (K).

Outra equação utilizada para a análise de isotermas foi proposta por Dubinin e Radushkevich:²⁵

onde, q_s é a constante de Dubini-Radushkevic (mg g^-1) e ε é definido na Equação 9:

onde, a constante B (mol² kJ^-2) é função da energia livre média de adsorção por molécula de adsorbato, E (kJ mol^-1) quando este é transferido da fase líquida para a superfície do sólido, como mostrado na Equação 10:

Os parâmetros das isotermas foram determinados através de regressão não linear utilizando o software Statistic 6.0 (StatSoft, USA.). A qualidade do ajuste foi verificada de acordo com o coeficiente de determinação (R²) e erro médio relativo, Equação 11:

onde, q_exp e q_obs são os valores experimentais e estimados pelo modelo, respectivamente.

Termodinâmica de adsorção

As características termodinâmicas da adsorção foram expressas em diferentes temperaturas e concentrações, através das variações de entropia, entalpia e energia livre de Gibbs, com o objetivo de verificar os possíveis mecanismos de adsorção.⁵ A energia livre de Gibbs pode ser calculada pela Equação 12:

onde, k_D é a constante de equilíbrio termodinâmico (L g^-1). k_D pode ser obtido plotando-se q_e/C_e versus q_e e extrapolando q_e para zero.²³

De acordo com a termodinâmica, a energia livre de Gibbs é a diferença entre a variação da entalpia de adsorção (ΔH) e a variação da entropia de adsorção (ΔS), a uma temperatura constante.²³ Aplicando este conceito na Equação 12, os parâmetros termodinâmicos ΔH e ΔS podem ser determinados de acordo com a Equação 13:

onde, R é a constante universal dos gases (8,314 J mol^-1 K^-1) e T é a temperatura (K).

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Escolha do adsorvente

A Figura 1 apresenta os percentuais de remoção dos corantes (a) azul brilhante, (^b) amarelo crepúsculo e (^c) amarelo tartrazina, em relação ao tipo de adsorvente e ao pH.

Na Figura 1 podem-se observar três aspectos principais: a influência do pH em relação ao comportamento do adsorvente; a influência do corante em relação ao percentual de remoção e, a influência do tipo de adsorvente no percentual de remoção de corante.

Para todos os corantes estudados, os percentuais de remoção relativos ao carvão ativado e à terra diatomácea não foram influenciados pelo pH (Figura 1). Provavelmente, este comportamento é devido ao carvão ativado e à terra diatomácea possuírem estrutura inerte, com ausência de grupos reativos, sendo então a adsorção de natureza física e independente do pH.^9,26 Por outro lado, as eficiências da quitina, da quitosana e da terra ativada foram largamente influenciadas pelo pH. Este comportamento pode ser explicado devido a estes adsorventes possuírem grupos reativos na sua estrutura (quitina e quitosana possuem grupos amino e hidroxila e a terra ativada possui grupamentos ácidos na superfície). De acordo com Gupta e Suhas,² estes grupos pode ser protonados ou desprotonados dependendo do pH do meio, fato que pode causar mudanças na eficiência de adsorção.

Para todos os adsorventes estudados pode-se observar, na Figura 1, que o aumento da massa molar dos corantes causou uma diminuição no percentual de remoção. Isto ocorreu, pois, um aumento na massa molar, na cadeia carbônica e uma estrutura mais ramificada causam dificuldade na difusão do corante.^5,6 Este comportamento foi observado por Cestari e colaboradores,⁶ na adsorção de corantes aniônicos por esferas de quitosana. Em seu estudo, mostraram que a adsorção de corantes por quitosana é influenciada pelas dimensões das cadeias carbônicas dos corantes, quantidade e posicionamento dos grupamentos sulfonados.

Os maiores percentuais de remoção dos corantes foram observados em meio ácido, particularmente em pH 3 (Figura 1). Em pH 3 a quitosana foi o melhor adsorvente para os três corantes estudados, seguida pelo carvão ativado, quitina, terra diatomácea e terra ativada. Isto ocorreu, pois, em pH 3, o corante é primeiramente dissolvido e os grupamentos sulfonados são dissociados e convertidos em anions; em seguida, na presença de H+, os amino grupos da quitosana são protonados e, finalmente, o processo de adsorção ocorre devido à atração eletrostática destes íons de cargas opostas.⁵

A interação química quitosana-corante em meio ácido foi reportada por Cheung e colaboradores,¹¹ estudando a adsorção de corantes ácidos. Eles confirmaram a interação entre os amino grupos da quitosana e os grupamentos sulfonados dos corantes. Os menores percentuais de remoção dos outros adsorventes podem ser explicados pela ausência de grupos reativos no carvão ativado, causando a adsorção física, a qual é menos efetiva que a interação química quitosana-corante.^3,4

A quitina possui menos amino grupos em relação à quitosana (o grau de desacetilação da quitina é 45 ± 1% e o da quitosana é 85 ± 1%), portanto, o percentual de remoção foi menor. O baixo percentual de remoção da terra diatomácea pode ser explicado pela sua estrutura inerte (alto percentual de sílica) e baixa área superficial específica.⁹ Apesar da alta porosidade da terra ativada,¹⁰ esta possui grupos ácidos na superfície,¹⁰ os quais podem ter causado a repulsão dos grupamentos sulfonados dos corantes, explicando o baixo percentual de remoção deste material.

De acordo com Crini e Badot,⁵ a escolha do melhor adsorvente depende de diversos fatores, incluindo a estrutura química do corante e o pH. Cada adsorvente possui vantagens e desvantagens. Nesta pesquisa, os resultados mostraram que, para todos os corantes investigados, a quitosana foi o melhor adsorvente, preferencialmente em pH 3, apresentando percentuais de remoção de 50, 90 e 80% para os corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina, respectivamente.

Isotermas de adsorção

Como a quitosana em pH 3 foi o melhor adsorvente para todos os corantes, as isotermas de equilíbrio foram construídas nesta condição. Com o intuito de verificar o efeito da temperatura, as isotermas foram obtidas na faixa de 298 até 328 K. A Figura 2 apresenta os dados experimentais de equilíbrio em todas as temperaturas estudadas para os corantes (a) azul brilhante, (^b) amarelo crepúsculo e (^c) amarelo tartrazina, respectivamente.

Na Figura 2 pode-se observar que as curvas de equilíbrio apresentaram uma etapa inicial de aumento na capacidade de adsorção (indicando a grande afinidade entre a quitosana e os corantes e o grande números de sítios acessíveis), seguida de um platô, representando a máxima capacidade de saturação na monocamada. Isto confirma a formação de uma camada de corante sobre a superfície das partículas de quitosana. Para todos os corantes estudados o aumento da temperatura causou uma diminuição na capacidade de adsorção (Figura 2). Isso ocorreu devido à adsorção de corantes por quitosana em meio ácido ser um processo exotérmico.⁵ Efeito similar foi observado na adsorção de índigo carmim por quitosana⁸ e na adsorção de vermelho congo por hidroesferas de quitosana.⁷

Para estabelecer a correlação mais adequada para as curvas de equilíbrio e estimar os parâmetros das isotermas, os modelos de Langmuir, Freundlich, Redlich-Peterson, Temkin e Dubinin-Radushkevich foram ajustados aos dados experimentais. A Tabela 2 apresenta os parâmetros das isotermas e a qualidade do ajuste para a adsorção dos corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina em todas as temperaturas estudadas.

Os valores do coeficiente de determinação (R² > 0,98) e do erro médio relativo (EMR < 5%) apresentados na Tabela 2 demonstram que o modelo de isoterma de Langmuir foi o que apresentou o melhor ajuste aos dados experimentais de equilíbrio. Isso mostra que a adsorção dos três corantes estudados ocorreu em sítios homogêneos e específicos da quitosana e indica que a adsorção foi de natureza química. Deste modo, o modelo de isoterma de Langmuir pode ser utilizado para representar os dados experimentais de equilíbrio da adsorção dos corantes estudados por quitosana.

As máximas capacidades de adsorção na monocamada (q_m) foram 1134, 1684 e 1977 mg g^-1 para os corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina, respectivamente, obtidos à 298 K (Tabela 2). A capacidade máxima de adsorção é influenciada por diversos fatores como, por exemplo, características da quitosana, variáveis do processo, química do corante e condições da solução.⁵ A literatura mostra que o valor de q_m em sistemas de adsorção de corantes por quitosana pode variar entre 50 e 2500 mg g^-1.^1,5-8,11 Em vista disso pode-se afirmar que a quitosana utilizada neste trabalho possui boa capacidade de adsorção.

O parâmetro k_L do modelo de Langmuir, que corresponde ao inverso da concentração na fase líquida onde a capacidade de adsorção é 0,5 q_m, mostrou que maiores valores de saturação na monocamada (q_m) foram obtidos em maiores concentrações de equilíbrio (C_e), o que resulta na presença de uma maior quantidade de corante na solução final.

O fator de separação R_L da isoterma de Langmuir variou de 0,14 a 0,51 (Tabela 2), mostrando que a adsorção dos três corantes estudados é um processo favorável.

Termodinâmica de adsorção

A Tabela 3 apresenta os valores destes parâmetros para o processo de adsorção.

Na Tabela 3 podem-se observar valores negativos de ΔG (de -8,52 a -2,24 kJ mol^-1) indicando que a adsorção dos três corantes estudados sobre quitosana foi um processo espontâneo e favorável. Além disso, o aumento de ΔG em função do aumento da temperatura indica que a adsorção ocorre mais facilmente em baixas temperaturas. Comportamento semelhante foi obtido por Cestari e colaboradores,²⁷ na adsorção de índigo carmim sobre cross-linked quitosana. Eles obtiveram valores de ΔG entre -16,4 e -5,8 kJ mol^-1 e assumiram que valores nesta faixa são consequência da difusão do corante na estrutura da quitosana.

Valores negativos de ΔH (Tabela 3) confirmam a natureza exotérmica do processo de adsorção. De acordo com Crini e Badot,⁵ valores de entalpia de adsorção na faixa de -40 a -800 kJ mol^-1 caracterizam adsorção química. Os valores negativos de ΔS (Tabela 3) indicam que a desordem na interface sólido-líquido diminuiu durante o processo da adsorção. Os valores negativos de ΔH e ΔS sugerem que a entalpia contribuiu mais que a entropia para a obtenção de valores negativos de ΔG. Um comportamento termodinâmico similar foi obtido por Anjos e colaboradores,⁸ na adsorção de índigo carmim por quitosana.

CONCLUSÃO

Neste trabalho foram comparados quitosana, carvão ativado, terra ativada, quitina e terra diatomácea como adsorventes para a remoção dos corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina de soluções aquosas com diferentes pHs. Os resultados apresentados mostraram que a quitosana em pH 3 foi o melhor adsorvente para todos os corantes, removendo 50, 90 e 80% dos corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina, respectivamente.

Utilizando quitosana em pH 3, foram realizados estudos de equilíbrio em diferentes temperaturas (298 a 328 K) e os modelos de Langmuir, Freundlich, Redlich-Peterson, Temkin e Dubinin-Radushkevich foram ajustados aos dados experimentais. Foi observado que o aumento da temperatura causou uma diminuição na capacidade de adsorção. O modelo de Langmuir apresentou o melhor ajuste com os dados experimentais (R²>0,98 e EMR<5%) e as máximas capacidades de adsorção na monocamada foram 1134, 1684 e 1977 mg g^-1 para os corantes azul brilhante, amarelo crepúsculo e amarelo tartrazina, respectivamente, obtidas a 298 K.

O comportamento termodinâmico da adsorção para os três corantes foi avaliado de acordo com a entalpia, entropia e energia livre de Gibbs. Valores negativos de ΔG, ΔH e ΔS mostraram que a adsorção dos três corantes por quitosana foi exotérmica, espontânea, favorável, e que a desordem do sistema diminuiu durante o processo de adsorção.

MATERIAL SUPLEMENTAR

Está disponível em http://quimicanova.sbq.org.br, na forma de arquivo PDF, com acesso livre. As características das partículas adsorventes são muito importantes para auxiliar na explicação de como ocorrem as interações adsorvente/adsorbato. O material suplementar fornece algumas características importantes relativas às partículas adsorventes utilizadas (Tabela 1S).

AGRADECIMENTOS

À CAPES (Coordenação de aperfeiçoamento de pessoal de nível superior) e ao CNPQ (conselho nacional de desenvolvimento científico e tecnológico) pelo apoio financeiro.

Recebido em 5/11/10; aceito em 24/2/11; publicado na web em 5/5/11

Material Suplementar

Tabela 1S - clique para ampliar

• 1. Piccin, J. S.; Vieira, M. L. G.; Gonçalves, J.; Dotto, G. L.; Pinto, L. A. A.; J. Food Eng. 2009, 95, 16.
• 2. Gupta, V. K.; Suhas; J. Environ. Manage. 2009, 90, 2313.
• 3. Sanghi, R.; Bhattacharya, B.; Color. Technol. 2002, 118, 256.
• 4. Srinivasan, A.; Viraraghavan, T.; J. Environ. Manage. 2010, 91, 1915.
• 5. Crini, G.; Badot, P. M.; Prog. Polym. Sci. 2008, 33, 399.
• 6. Cestari, A. R.; Vieira, E. F. S.; Santos, A. G. P.; Mota, J. A.; Almeida, V. P.; J. Colloid Interface Sci. 2004, 280, 380.
• 7. Chatterjee, S.; Chatterjee, S.; Chatterjee, B. P.; Guha, A. K.; Colloids Surf., A 2007, 299, 146.
• 8. Anjos, F. S. C.; Vieira, E. F. S.; Cestari, A. R.; J. Colloid Interface Sci 2002, 253, 243.
• 9. Erdem, E.; Çölgeçen, G.; Donat, R.; J. Colloid Interface Sci. 2005, 282, 314.
• 10. Tsai, W.; Chang, C. Y.; Ing, C. H.; Chang, C. F.; J. Colloid Interface Sci. 2004, 275, 72.
• 11. Cheung, W. H.; Szeto, Y. S.; McKay, G.; Bioresour. Technol 2007, 98, 2897.
• 12. Longhinotti, E.; Furlan, L.; Laranjeira, M. C. M.; Fávere, V. T.; Gonçalves, N. S.; Quim. Nova 1996, 19, 221.
• 13. Lima, I. S.; Ribeiro, E. S.; Airoldi, C.; Quim. Nova 2006, 29, 501.
• 14. Dallago, R. M.; Smaniotto, A.; Oliveira, L. C. A.; Quim. Nova 2005, 28, 433.
• 15. Carvalho, T. E. M.; Fungaro, D. A.; Izidoro, J. C.; Quim. Nova 2010, 33, 358.
• 16. Asadullah, M.; Asaduzzaman, M.; Kabir, M. S.; Mostofa, M. G.; Miyazawa, T.; J. Hazard. Mater. 2010, 174, 437.
• 17. Weska, R. F.; Moura, J. M.; Batista, L. M.; Rizzi, J.; Pinto, L. A. A.; J. Food Eng. 2007, 80, 749.
• 18. Cervera, M. F.; Heinamaki, J.; Rasanem, M.; Maunu, S. L.; Karjalainen, M.; Acosta, O. M. N.; Colarte, A. I.; Yliruusi, J.; Carbohydr. Polym. 2004, 58, 401.
• 19. Foust, A. S.; Wenzel, L. A.; Clump, C. W.; Maus, L.; Andersen, L. B.; Principles of unit operations, 2^nd ed., John Wiley & Sons: New York, 1980.
• 20. Massarani, G.; Fluidodinâmica em Sistemas Particulados, Editora UFRJ: Rio de Janeiro, 1997.
• 21. Sing, K. S. W.; Everett, D.H.; Haul, R. A. W.; Pure Appl. Chem. 1985, 57, 603.
• 22. Hameed, B. H.; Mahmoud, D. K.; Ahmad, A. L.; J. Hazard. Mater. 2008, 158, 499.
• 23. Hamdaoui, O.; Naffrechoux, E.; J. Hazard. Mater. 2007, 147, 381.
• 24. Hamdaoui, O.; Naffrechoux, E.; J. Hazard. Mater. 2007, 147, 401.
• 25. Demiral, H.; Demiral, E.; Tumsek, F.; Karabacakoglu, B.; Chem. Eng. J. 2008, 144, 188.
• 26. Demirbas, A.; J. Hazard. Mater. 2009, 167, 1.
• 27. Cestari, A. R.; Vieira, E. F. S.; Tavares, A. M. G.; Bruns, R. E.; J. Hazard. Mater. 2008, 153, 566.

Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  12 Set 2011
• Data do Fascículo
  2011

Histórico

• Aceito
  24 Fev 2011
• Recebido
  05 Nov 2010