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The photochemical reaction of 1,1-dicyano-3-phenylbut-1-ene. Simultaneous occurrence of pi-methane and di-pi-methane rearrangements

A fotólise direta de 1,1-diciano-3-fenilbutene-1 (3-MDCN) foi pesquisada a temperatura ambiente em solventes de diferentes polaridades (hexano, diclorometano e acetonitrilo). Foram obtidos fotoprodutos originários dos processos di-pi-metano e pi-metano (migração de hidrogênio 1,2). As estruturas dos produtos foram determinadas por ¹H-NMR, GC/MS, IV e cromatografia. Os resultados das determinações dos rendimentos quânticos relativos e as análises cromatográficas de irradiações sequênciais evidenciaram que i) não ocorrem reações secundárias, até a altas conversões; ii) o rearranjo di-pi-metano é mais afetado pelas variações de solvente que o rearranjo pi-metano. Não foram observados produtos por fotosensitização com acetofenona ou acetona. A presença de mecanismo simultâneos e os efeitos de solvente foram considerados como evidência de excitações localizadas e deslocalizadas sobre a superfície de energia potencial.


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