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Polímeros, Volume: 10, Número: 1, Publicado: 2000
  • Mensagem do presidente Seção Editorial

    Manrich, Silvio
  • Editorial Seção Editorial

  • Caracterização de géis termorreversíveis de SEBS Seção Técnica

    Carvalho, Antonio José F.

    Resumo em Português:

    RESUMO: Géis termorreversíveis preparados a partir de um copolímero em bloco de estireno - etileno/butileno - estireno (SEBS) e polietileno de baixa densidade dissolvidos em óleos minerais parafínicos e óleos polibutênicos, bem como em suas misturas, foram preparados e caracterizados por calorimetria diferencial de varredura (DSC) e análise dinâmico mecânica (DMA). Os termogramas obtidos por DMA mostraram um comportamento bastante distinto em função do óleo utilizado como solvente. O valor de Tg e o módulo de estocagem, G' correspondente à temperatura de "onset" variaram de 25 a 47ºC e 0,25 a 9 MPa, respectivamente. Os géis compostos com óleos parafínicos apresentaram os maiores valores de Tg e de G'. As análises de DSC revelaram um pico endotérmico que foi designado como sendo de dissolução, entre 75°C e 90°C e o correspondente pico exotérmico (60°C e 40°C) verificado durante o resfriamento. Esse processo de dissolução foi atribuído aos processos de fusão e solvatação dos cristalitos de polietileno. As transições observadas por DMA estão relacionadas aos domínios de poliestireno do copolímero em bloco, em conjunto com as transições do polietileno e são muito afetadas pelo tipo de solvente. Os géis estudados apresentam dois mecanismos distintos de gelificação, via formação de cristalitos de polietileno e via formação de agregados de poliestireno dos blocos terminais do SEBS. O efeito dos óleos aromáticos e naftênicos sobre o módulo dos materiais foi relacionado com um aumento na interação entre os agregados de poliestireno e a fase etileno-butileno.

    Resumo em Inglês:

    Thermoreversible gels of styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymers (SEBS) and low density polyethylene dissolved in mineral paraffinic and polybutene oils, as well its mixtures, were prepared and characterized by differential scanning calorimetry (DSC) and dynamic mechanical analysis (DMA). DMA analysis showed distinct behavior depending on the solvent used. The Tg value and storage modulus (G') at onset temperature ranges were 25 to 47°C and 0.25 MPa to 9 MPa, respectively. The gels prepared with paraffinic oil showed the highest values of Tg and G'. DSC analysis showed an endothermic transition from 75°C to 90°C and its correspondent exotherm during cooling from 60°C to 40°C. This transition was designated as dissolution due to fusion and solvation process of polyethylene crystallites. The transitions observed in DMA analysis depend on the solvent and are related to polystyrene domains of the block copolymer and to the polyethylene transitions and are affected by the oil used as solvent. The studied gels showed two different mechanism of gel formation, polyethylene crystallites and polystyrene aggregates. The effect of aromatic and naphthenic oils on the modulus was related to the improvement of interaction between the polystyrene domains and the ethylene/butylene phase.
  • The polymerization of furfuryl alcohol with p-toluenesulfonic acid: photocross-linkeable feature of the polymer

    Principe, Martha; Martínez, Ricardo; Ortiz, Pedro; Rieumont, Jacques

    Resumo em Inglês:

    Poly(furfuryl alcohol) with different amounts of oxymethylenic bridges was synthesized using trifluoroacetic and p-toluenesulfonic acid. All polymers displayed a tendency to retain acids. The isolated products containing traces of acid became insoluble in a few hours; while neutral material maintains their solubility for at least one month. Polymers stored in solution were stable according to their ¹H NMR spectra. Polymers cross-linked after being exposed to UV radiation. The product of the reaction of polymer with maleic anhydride is useful for preparing negative photoresists.
  • O comportamento da camada superficial das misturas poliméricas nos ciclos de estiramento/relaxamento. 1. estiramento Seção Técnica

    Gorelova, Marianna M.; Gomes, Ailton S.; Sanches, Nadir B.; Roldan, Esperanza A. V.; Nunes, Regina Célia R.; Pertsin, Alexander J.; Volkov, Ilia O.

    Resumo em Português:

    O efeito do estiramento uniaxial na superfície de vários compósitos (misturas diluídas de copolímero polietersulfona/polidimetilsiloxano em policloropreno) foi estudado através do método de espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X. A superfície inicial das misturas não estendida foi beneficiada pelo copolímero (75-93%). O estiramento acarretou uma queda da segregação superficial do copolímero. A comparação dos dados experimentais com o estiramento teórico, para diversos modelos de extensão da camada superficial, permitiu concluir que o copolímero com o bloco de polisulfona curto, acompanha exatamente o estiramento da matriz, ao passo que o copolímero com o bloco de polisulfona longo se atrasa um tanto e se estende um tanto menos.

    Resumo em Inglês:

    The effect of uniaxial stretching on the surface composition of blends of poly(dimethyl siloxane/poly(sulfone) block copolymers in polychloroprene is studied using X-Ray photoelectron spectroscopy. The surface of the initial (unstretched) blends was covered by copolymer overlayer. The stretching lead to a substantial drop of the copolymer surface segregation. The comparison of the experimental data with different models of deformation leads to the conclusion that copolymer overlayer with short segment of poli(sulfone) follows the deformation of CR matrix on stretching; however an overlayer with long poli(sulfone) segment is stretched with delay.
  • Investigação dos processos de gelatinização e extrusão de amido de milho Seção Técnica

    Souza, Roberta C. R.; Andrade, Cristina T.

    Resumo em Português:

    Os processos de gelatinização e de extrusão de amido de milho foram estudados. Calorimetria diferencial de varredura e miscroscopia óptica foram utilizadas na determinação da temperatura de gelatinização, T(G), em função do grau de umidade. Misturado a plastificantes, o amido foi processado em extrusoras mono- e dupla-rosca para obtenção de termoplásticos. As propriedades mecânicas dos filmes obtidos por processamento em extrusora dupla-rosca foram investigadas. A análise termo-dinâmico-mecânica do filme de amido termoplástico com 33% (p/p) de plastificantes revela a presença de duas transições distintas, atribuídas às transições das duas macromoléculas constituintes do amido.

    Resumo em Inglês:

    The gelatinization and extrusion processes of corn starch were studied. Differential scanning calorimetry and optical microscopy were used to determine the gelatinization temperature, as a function of the water content. Plasticized corn starch was processed in single- and twin-screw extruders to produce thermoplastic materials. The mechanical properties of the films obtained in the twin-screw extruder were evaluated. The thermo-dynamical-mechanical analysis of the thermoplastic starch with 33% (w/w) plasticizers showed two transitions, attributed to the starch constituents.
  • Processamento de laminados de compósitos poliméricos avançados com bordas moldadas Seção Técnica

    Cândido, Geraldo M.; Almeida, Sérgio F. M.; Rezende, Mirabel C.

    Resumo em Português:

    Técnicas que contribuem para melhorar a qualidade dos compósitos produzidos por laminação manual e cura em autoclave e/ou visando à redução no custo de processamento têm sido intensamente pesquisadas. Uma das maneiras de se obter esse ganho de produtividade é eliminar operações de usinagem da borda por meio da técnica de fabricação de laminados com bordas moldadas. Neste trabalho é apresentada uma revisão da tecnologia de fabricação de peças estruturais de compósitos poliméricos avançados, com ênfase na produção de laminados com bordas moldadas. Exemplos deste tipo de acabamento são mostrados utilizando laminados cruzados simétricos [(0,90)/0]s e [(0,90)/90]s, fabricados com fita unidirecional contínua e tecido bidirecional de carbono, pré-impregnados com resina epóxi. O arranjo de fibras e resina na região da borda livre de todos os corpos-de-prova foi analisado usando um microscópio óptico. Foi observado que as fibras longitudinais (a 0°) podem se mover lateralmente na direção da borda moldada sob ação da pressão aplicada durante a cura. Bolsas de resina pura podem ser formadas nessa região dependendo da seqüência de empilhamento do laminado.

    Resumo em Inglês:

    Manufacturing techniques that improve the quality and/or reduce the cost of advanced composites structures produced by vacuum bag and cure in autoclave have been intensely investigated. One way to obtain a gain in productivity is to produce laminates with molded edges. This work presents a literature review of the fabrication process of structural parts of advanced polymeric composites, with emphasis in the manufacturing of laminates with molded edges. As an example of this type of edge finishing, symmetric cross ply laminates [(0,90)/0]s and [(0,90)/90]s were manufactured with pre-impregnated unidirectional tape and fabric. The arrangement of fibers and resin near the free edge of all specimens were analyzed using an optical microscope. It was observed that longitudinal fibers in the laminate (fibers at 0°) may move laterally towards the molded edge under the action of the pressure applied during cure. Pockets of pure resin may be formed at this region depending on the laminate stacking sequence.
  • Imobilização de dicloreto de bis(butilciclopentadienil) zircônio em adutos de cloreto de magnésio (MgCl2.nEtOH) e seu desempenho em homopolimerização de etileno Seção Técnica

    Silveira, Flávia D.; Forte, Madalena C.; Santos, João H. Z.; Stedile, Fernanda C.; Zacca, Jorge J.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho foram preparados catalisadores a partir da imobilização do precursor catalítico (nBuCp)2ZrCl2 em adutos de cloreto de magnésio (MgCl2.nEtOH). Observou-se que o conteúdo residual de etanol do suporte teve influência significativa no teor de metal fixado, o qual variou de 0,5 a 1,5% em peso de Zr/MgCl2, bem como na atividade do catalisador em homopolimerização de etileno. Dentro da faixa de temperatura de 25 a 75°C, o maior rendimento foi obtido com o catalisador preparado a 25°C. Com base nos resultados, foram sugeridas as reações, possíveis de ocorrer, durante a preparação do catalisador. Os polímeros foram avaliados quanto ao seu peso molecular e polidispersão.

    Resumo em Inglês:

    This work describes the preparation of catalysts by the immobilization of bis(n-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, (nBuCp)2ZrCl, on magnesium dichloride adducts, MgCl2.nEtOH. The metal content on the support, which varied from 0,5 to 1,5 wt.-% Zr/MgCl2 and the catalysts activity were dependent on the ethanol content. In the temperature immobilization range between 25 and 75°C, the highest Zr incorporation and polymerization yield were obtained with the catalyst prepared at 25°C. Based on the results obtained in this work, a series of reactions that may occur between the catalyst components during its preparation are proposed. The polyethylenes obtained were characterized by its molecular weight and polydispersivity.
  • Síntese e caracterização de poliuretanos aniônicos em dispersão aquosa à base de polibutadieno líquido hidroxilado, poli(glicol propilênico) e diisocianato de isoforona Seção Técnica

    Coutinho, Fernanda M. B.; Delpech, Marcia C.; Alves, Lairton S.

    Resumo em Português:

    Foram sintetizados sob a forma de dispersões aquosas estáveis, com viscosidade aparente na faixa de 30 a 220 cP, poliuretanos à base de polibutadieno líquido hidroxilado (HTPB) de massa molecular numérica média 3500, poli(glicol propilênico) (PPG) de massa molecular viscosimétrica média 2490, diisocianato de isoforona (IPDI) e ácido dimetilolpropiônico (DMPA). O tamanho médio de partícula das dispersões foi determinado e as propriedades mecânicas dos filmes vazados avaliadas. As dispersões foram aplicadas em madeira formando revestimentos homogêneos cuja adesividade foi determinada. A inserção de HTPB na cadeia poliuretânica provocou um aumento no tamanho de partícula das dispersões aquosas, proporcionou uma maior resistência mecânica aos filmes e aumentou a adesividade dos revestimentos ao substrato.

    Resumo em Inglês:

    Non-polluting systems based on waterborne polyurethanes were obtained from hydroxy-terminated polybutadiene (HTPB) (`Mn = 3500), poly(propylene glycol) (PPG) (`Mv = 2490), isophorone diisocyanate (IPDI) and dimethylolpropionic acid (DMPA). The aqueous dispersions, with 35 % of solid content, were stable for nearly a month and their apparent viscosity ranged from 30 to 220 cP. An increase in HTPB content in the formulations led to an increase in the average particle size of the dispersions. This increase also promoted an improvement in the mechanical resistance of cast films from the aqueous dispersions. The adhesive properties of dispersions as wood coatings were determined and it was observed that the presence of HTPB improved the adhesion between coating and substrate.
  • Tendências tecnológicas de polietilenos e polipropileno através da prospecção em documentos de patente nos Estados Unidos e Europa <FONT FACE=Symbol>-</FONT> 1990/1997 Seção Técnica

    Antunes, Adelaide M. S.; Giannini, Roberto G.; Borschiver, Suzana; Pereira, Vera L. S. B.

    Resumo em Português:

    O presente artigo fornece uma avaliação estratégica da tecnologia de produção de polímeros à base de etileno, principalmente o polietileno, bem como dos polímeros a base de propileno, principalmente o polipropileno, mostrando a tendência em relação a novos produtos, mercados e de concorrentes, com base em informações extraídas de documentos de patentes publicados a partir de 1990. O termo documento de patente abrange pedidos de patente publicados ou patentes concedidas. Da análise dos documentos de patente recuperados nesta pesquisa resultou uma visualização das tendência tecnológicas na indústria de poliolefinas nos mercados europeu e norte-americano, identificando e quantificando quatro indicadores tecnológicos: catalisadores, características da molécula, tipo de produto e campo de aplicação. Uma conclusão importante diz respeito à concentração de tecnologia, onde se observa que 6% das empresas com atividade em patenteamento detêm cerca de 40% do total de documentos, sendo que somente as quatro maiores depositárias dominam mais de 20% do total. Nota-se uma tendência de as empresas em buscar a inovação nas etapas finais da cadeia produtiva, com uma grande concentração de patentes em produtos e melhoria de aplicação.

    Resumo em Inglês:

    This article offers a strategic assessment of the technology for the production of polymers based on ethylene and propylene (mainly polyethylene and polypropylene), demonstrating the trends related to new products, markets and competitors, based on information extracted from patent documents published since 1990. The term "patent document" covers published patent applications or granted patents. A vision of the technological trends in the polyolefin industry in Europe and North America has been elucidated based upon the analysis of the patent documents studied during this research, and four technological indicators were identified and quantified: catalysts, molecular attributes, product type and range of application. One important conclusion concerned the concentration of technology: 6% of the companies with patent activity hold around 40% of the total number of documents, while 20% of the total is controlled by just four depositing companies. A trend has been noticed whereby companies seek innovation at the final stages of the production chain, with a high concentration of patents being for products and improved applications.
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