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Determinação da composição química e potencial de polpação da madeira Pterogyne nitens Tul.

Determination of the chemical composition and the wood pulping potential of Pterogyne nitens Tul.

Resumo

A grande dependência por madeiras das espécies dos gêneros Eucalyptus e Pinus associada à busca por produtos de diferentes qualidades impulsionam estudos acerca de madeiras alternativas para fins industriais, principalmente de espécies do bioma Caatinga, pouco estudado para fins florestais. O objetivo deste estudo foi caracterizar quimicamente a madeira da espécie Pterogyne nitens assim como analisar seu potencial para produção de polpa celulósica. Foram colhidas três árvores representativas de 9 anos, em um plantio experimental localizado na Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia - Campus Vitória da Conquista, e amostradas cinco seções do fuste entre as posições 0, 25, 50, 75 e 100% da altura comercial. Os toretes foram transformados em cavacos e homogeneizados formando uma amostra composta representativa para a análise de densidade básica e composição química completa, bem como para a realização da polpação Kraft (cinco cozimentos utilizando diferentes cargas de álcali efetivo objetivando um Número Kappa 18). A densidade básica da madeira Pterogyne nitens foi de 641 kg/m3, sua composição química apresentou 41,9% de celulose, 24,7% de hemiceluloses, 26,5% de lignina, 7,3% de extrativos e 0,5% de cinzas. O rendimento do cozimento para Número Kappa 18 foi 46,4% e viscosidade 1075 dm3/kg. A espécie não se apresentou como uma alternativa interessante para a produção de polpa celulósica (baixo teor de celulose e rendimento depurado), mas bastante promissora para aplicação na área de energia da madeira.

Palavras-chave:
Celulose; Bioma Caatinga; Qualidade da madeira; Processo Kraft

Abstract

The strong dependence on wood from species like Eucalyptus and Pinus genus, associated to the search for products of different qualities, led to studies about alternative wood for industrial use, mainly about species from the Caatinga biome and which is understudied for forest purposes. The aim of this study was to characterize chemically the wood from the species Pterogyne nitens and analyze its potential for pulp production. Three representative trees of 9 years old were harvested in an experimental plantation located in the southwest of Bahia state, the University of Vitória da Conquista Campus, and sampled five short logs at 0, 25, 50, 75 and 100% of the commercial height. Logs were transformed in chips and homogenized to obtain a representative composed sample for the total chemical analysis (cellulose, hemicelluloses, lignin, extractives and ashes content) and Kraft pulping (five cooking using different effective alkali loads to establish Kappa number 18). Pterogyne nitens wood basic density was 641 kg/m3, its chemical composition showed contents of cellulose (41.9%), hemicelluloses (24.7%), lignin (26.5%), extractives (7.3%) and ashes (0.5%). Pulping yield at Kappa number 18 was 46.4% and viscosity 1075 dm3/kg. The species did not suggest as an interesting alternative for pulp production (low cellulose content and screened yield), but very promising for application in the biomass energy area.

Keywords:
Cellulose; Caatinga biome; Wood quality; Kraft process

Introdução

Nos últimos anos, o setor florestal brasileiro vem atravessando um período de intenso desenvolvimento tecnológico. O avanço tecnológico ocorrido nas florestas e nas indústrias de transformação da madeira, aliado ao crescimento populacional e à alta demanda por produtos e subprodutos de origem florestal, foram os principais fatores que impulsionaram essa evolução. Tudo isso tem levado ao aumento da produção de madeira e seus derivados, material mais produzido e requisitado por abastecer principalmente as indústrias de celulose e papel, polpa solúvel, energia (lenha e carvão vegetal), produtos sólidos de madeira (madeira serrada e painéis de madeira), entre outros.

Este intenso desenvolvimento do setor deve ser acompanhado pelo aumento das áreas cobertas por florestas plantadas, que no ano de 2005 correspondia a aproximadamente 5,6 milhões de hectares e, em 2016, 7,84 milhões de hectares (IBÁ, 2017INDÚSTRIA BRASILEIRA DE ÁRVORES. IBÁ 2017. Brasília, 2017. 80 p.), apresentando um crescimento satisfatório, mas pouco expressivo para um país de dimensões continentais como o Brasil.

As espécies dos gêneros Eucalyptus e Pinus ocupam a maior parte dessa área total devido ao fato de terem sido as mais estudadas e adaptadas para fins industriais (IBÁ, 2017INDÚSTRIA BRASILEIRA DE ÁRVORES. IBÁ 2017. Brasília, 2017. 80 p.; REIS et al., 2015REIS, C. A. F. et al. Estratégias na seleção simultânea de vários caracteres no melhoramento do Eucalyptus. Ciência Florestal, Santa Maria, v. 25, n. 2, p. 457-467, 2015.). Suas fibras e produtos são comercializados em todo o mundo, já que suas características tecnológicas foram bem determinadas e selecionadas pelo mercado, principalmente para aplicação no setor de celulose e papel. Entretanto, apesar de existirem centenas de espécies desses gêneros já conhecidas pelo homem, poucas são utilizadas em plantios comercias, estabelecidos em pequenas ou grandes áreas, o que não é ambientalmente muito recomendado. O questionamento desta prática ocorre devido à baixa diversidade florestal que pode ocorrer nesses locais, proveniente de aspectos como a redução da diversidade do banco de sementes (NÓBREGA et al., 2009NÓBREGA, A. M. F. et al. Seed bank of natural forest remainder and reforestation areas in a Mogi Guaçu river floodplain, Luiz Antonio country, São Paulo state, Brazil. Revista Árvore , Viçosa, v. 33, p. 403-411, 2009.), visto que o mesmo pode ser considerado um mecanismo fundamental ao estabelecimento de novas espécies comerciais (GONÇALVES et al., 2008GONÇALVES, A. R.; MARTINS, R. C. C.; MARTINS, I. S. Soil seed bank from the understory of Pinus and Eucalyptus in the flona de Brasilia, Brazil. Cerne, Lavras, v. 14, n. 1, p. 23-32, 2008.).

Devido ao estreitamento da diversidade florestal gerado a partir da utilização de poucas espécies dos gêneros Eucalyptus e Pinus, associado à grande dependência dessas espécies e ao aumento da procura por madeiras alternativas para o setor industrial, se torna válido um estudo detalhado sobre diferentes espécies ou gêneros, como Pterogyne nitens. Pertencente à família Fabaceae, essa espécie se torna interessante a ser analisada por apresentar boa ocorrência em muitos estados do Brasil (Alagoas, Bahia, Espírito Santo, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Minas Gerais, Paraíba, Paraná, Pernambuco, Rio Grande do Sul, São Paulo e Sergipe) (LORENZI, 1992LORENZI, H. Árvores brasileiras: Manual de identificação e cultivo de plantas arbóreas nativas do Brasil. Nova Odessa: Plantarum, 1992. 384p.), e por se destacar na Caatinga, bioma carente de espécies com potencial de exploração florestal. Também não existem muitas pesquisas divulgadas sobre suas características tecnológicas e esta falta de informação pode estar implicando em sua reduzida ou até inexistente utilização no mercado (SILVA et al, 2009SILVA, L. B.; SANTOS, F. A. R.; GASSON, P.; CUTLER, D. Anatomia e densidade básica da madeira de Caesalpinia pyramidalis Tul. (Fabaceae), espécie endêmica da Caatinga do Nordeste do Brasil. Acta Botanica Brasilica, Belo Horizonte, v. 23, n. 2, p. 436-445. 2009.).

Em plantios puros, a espécie apresenta um crescimento em volume médio estimado de 0,0451 m3 por árvore aos 6 anos, plantadas em espaçamento 3 x 3 m, estimando uma produtividade de 6,01 m3/ha/ano (FRAGA et al., 2014FRAGA, M. P.; BARRETO, P. A. B.; de PAULA, A. Estimação de volume de Pterogyne nitens em plantio puro no sudoeste da Bahia. Pesquisa Florestal Brasileira, Colombo, v. 34, n. 79, p. 207-2015, 2014.).

A madeira, de um modo geral, apresenta uma série de características tecnológicas que influenciam nas propriedades dos produtos e variam entre as espécies. Dentre essas, destacam-se as características químicas por apresentarem alta relação com as demais características (anatômicas, físicas e mecânicas), influenciando seu comportamento, bem como de seus derivados (ZIECH, 2008ZIECH, R. Q. S. Características tecnológicas da madeira de cedro australiano (Toona ciliata M. Roem) produzida no sul do estado de Minas Gerais. 2008. 106 p. Dissertação (Mestrado em Ciência e Tecnologia da Madeira) - Universidade Federal de Lavras, Lavras. 2008. ).

Assim, devido ao fato do Brasil possuir grande potencial para produção florestal e a Caatinga ter sido pouco estudada até o momento, aliado à necessidade de se buscar diferentes espécies para a exploração comercial, a espécie Pterogyne nitens aparece como uma possível alternativa para essa região. O objetivo desse estudo foi estudar detalhadamente a composição química e a densidade básica dessa espécie e avaliar o seu potencial de utilização como matéria-prima na produção de polpa celulósica.

Material e método

Amostragem e coleta da madeira

A amostragem e a coleta do material foram realizadas em um plantio experimental da espécie Pterogyne nitens localizado na Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia - Campus Vitória da Conquista. A região apresenta precipitação pluviométrica variando de 700 a 1000 mm anuais, sendo os meses mais chuvosos de novembro a março. A temperatura média anual é de 21°C. O solo da região é classificado como Latossolo Vermelho Amarelo (LVA) Distrófico, com textura média e de topografia suavemente ondulada a plana e boa drenagem. O plantio foi estabelecido há aproximadamente 9 anos com espaçamento de 3 x 3 m em uma altitude de aproximadamente 900 m.

Foram colhidas três árvores representativas do povoamento em termos de altura (10 m) e DAP (15 cm), e retirado de cada uma cinco toretes entre as posições 0, 25, 50, 75 e 100% da altura comercial (diâmetro mínimo = 8 cm). Os toretes foram transformados em cavacos por meio de um picador laboratorial dotado de duas peneiras classificadoras com aberturas de 39 x 39 mm e 6 x 6 mm. Os cavacos foram reclassificados em peneira com abertura de 16 x 16 mm, e, por fim, foi realizada uma classificação manual para eliminar pedaços de casca e cavacos com defeitos. Os cavacos foram misturados para formação de uma amostra composta homogênea.

Determinação da composição química da madeira

Para a determinação da composição química da madeira, uma amostra representativa dos cavacos foi transformada em serragem, utilizando moinho tipo Willey. A serragem foi classificada em peneiras 40 e 60 mesh, sendo a serragem a ser utilizada nas análises aquela que ficou retida na peneira de 60 mesh. A serragem foi acondicionada em sala com umidade relativa de 50% ± 2% e temperatura de 23°C ± 2°C e, em seguida, foi determinado seu teor absolutamente seco. A amostra foi acondicionada em recipiente hermeticamente fechado para manter sua umidade constante. O teor de hemiceluloses presente na madeira foi calculado pela soma dos grupos acetila, dos ácidos urônicos e dos açúcares (xilanas, arabinanas, galactanas e mananas). As análises químicas foram realizadas em triplicata e os respectivos procedimentos analíticos estão descritos na Tabela 1. Todos esses procedimentos foram realizados no Laboratório de Celulose e Papel da Universidade Federal de Viçosa.

Tabela 1
Listagem dos procedimentos analíticos utilizados para estudo da madeira Pterogyne nitens
Table 1
List of the analytical procedures used to study the Pterogyne nitens wood

Polpação dos cavacos de madeira

Aproximadamente 500 g de cavacos absolutamente secos foram submetidos a cinco cozimentos com diferentes cargas de álcali (com objetivo de obter uma polpa marrom de Número Kappa 18) em digestor batch tipo M&K, com capacidade de 8 litros pelo processo Kraft. Esse digestor é equipado com um trocador de calor e bomba de circulação direta, sendo o tempo e a temperatura controlados por computador. Uma amostra de cavacos foi retirada para análise da densidade básica (ABNT NBR 11941/2003ABNT - ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR 11941: determinação da densidade básica. Rio de Janeiro, 2003. 6p. ). Os parâmetros de cozimento estão descritos na Tabela 2.

Tabela 2
Condições do cozimento Kraft de cavacos da madeira Pterogyne nitens
Table 2
Kraft cooking conditions of Pterogyne nitens wood chips

Ao final do cozimento, o licor negro foi drenado do digestor e uma parte foi coletada e analisada quanto ao álcali efetivo residual (Tappi T 625 cm-85) e pH, enquanto os cavacos foram lavados de forma exaustiva com água corrente e a individualização das fibras foi feita em um hydrapulper com capacidade de 20 litros. A polpa foi depurada em um depurador laboratorial equipado com peneira de 0,2 mm, desaguada a aproximadamente 30% de consistência e armazenada em sacos de polietileno. Foram determinados o Número Kappa (Tappi T 236 cm-85), rendimento total (ou bruto) e depurado (Gravimétrico - Propriedade LCP/UFV), teor de rejeitos (Gravimétrico - Propriedade LCP/UFV) e viscosidade (Tappi T 230 om-94) da polpa marrom.

A análise de regressão foi realizada a partir dos dados dos cinco cozimentos, estabelecendo-se equações para correlacionar o álcali efetivo com parâmetros do processo e propriedades da polpa a Número Kappa 18.

Análise estatística

Os dados da composição química foram apresentados de forma descritiva, apresentando as médias dos resultados, de modo a caracterizar o material estudado. Uma comparação técnica foi realizada com outras espécies, tanto nativas como exóticas, baseada em literatura científica, a fim de facilitar a compreensão sobre o potencial para utilização da madeira Pterogyne nitens.

Com relação aos cozimentos dos cavacos, os valores de desempenho foram apresentados integralmente, e, a partir das correlações entre as variáveis de processo, foram estimadas as condições operacionais para obtenção e as estimativas da qualidade da polpa marrom em Número Kappa 18.

Resultados e discussão

Características físico-químicas da madeira Pterogyne nitens

Os valores obtidos nas análises físico-químicas da madeira Pterogyne nitens estão apresentados na Tabela 3.

Tabela 3
Resultados das análises físico-químicas da madeira Pterogyne nitens
Table 3
Results of physical-chemical analysis of Pterogyne nitens wood

Ao se comparar a densidade dessa espécie (641 kg/m3) da Caatinga com a de outras espécies nativas já estudadas para fins industriais, ela apresentou valor superior ao encontrado por Vidaurre (2010VIDAURRE, G. B. Caracterização anatômica, química e físico-mecânica da madeira de paricá (Schizolobium amazonicum) para produção de energia e polpa celulósica. 2010. 88 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2010. ) para a espécie amazônica Schizolobium amazonicum (275 kg/m3) e valor inferior ao valor encontrado por Gonçalves et al. (2010GONÇALVES, C. A.; LELIS, R. C. C.; ABREU, H. S. Caracterização físico-química da madeira de sabiá (Mimosa caesalpiniaefolia Benth.). Revista Caatinga, Mossoró, v. 23, n. 1, p. 54-62, jan./mar. 2010.) para a espécie Mimosa caesalpiniaefolia (780 kg/m3) do mesmo bioma; ao se comparar com um clone comercial de eucalipto, a madeira Pterogyne nitens apresentou valor de densidade básica maior que o valor encontrado por Mokfienski (2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ) - Eucalyptus urophylla (544 kg/m3).

A densidade básica da madeira é um parâmetro de grande importância nas indústrias de polpa celulósica por exercer influência antagônica no consumo específico de madeira (m3 de madeira/tonelada de celulose) e nas propriedades e qualidade da polpa. O aumento da densidade básica da madeira permite uma maior quantidade de madeira dentro do digestor e consequentemente uma maior produção. Por outro lado, devido a essa maior densidade da madeira, existe uma maior dificuldade na individualização das fibras, demandando maior carga alcalina e tempo/temperatura para a deslignificação, o que acarreta em perda de rendimento. Dessa forma, a densidade da madeira para produção de polpa celulósica deve ser cuidadosamente analisada. Gomide et al. (2010GOMIDE, J. L.; FANTUZZI NETO, H.; REGAZZI, A. J. Análise de critérios de qualidade da madeira de eucalipto para produção de celulose Kraft. Revista Árvore , Viçosa, v. 34, n. 2, p. 339-344, 2010.) estudando clones de Eucalyptus sp. de empresas nacionais de polpa celulósica, encontraram uma faixa de densidade básica adequada variando de 429 a 555 kg/m3. Diante desses números, a madeira Pterogyne nitens se destaca pela elevada densidade e deve ser também investigada quanto a sua composição química para ser considerada uma opção para produção de polpa.

Em relação à composição química da madeira, o conhecimento de sua natureza e das diferentes proporções dos seus componentes principais possibilita ao usuário o entendimento de seu comportamento como matéria-prima para os diversos fins industriais (SJÖSTRÖM, 1993SJÖSTRÖM, E. Wood chemistry, fundamentals and applications. New York: Academic Press, 1993. 293 p.), principalmente para a produção de polpa celulósica. A madeira Pterogyne nitens apresentou um teor de celulose de 41,9%, maior em relação à espécie Mimosa caesalpiniaefolia (32,8%) (GONÇALVES et al., 2010GONÇALVES, C. A.; LELIS, R. C. C.; ABREU, H. S. Caracterização físico-química da madeira de sabiá (Mimosa caesalpiniaefolia Benth.). Revista Caatinga, Mossoró, v. 23, n. 1, p. 54-62, jan./mar. 2010.); entretanto, esse valor é menor que o encontrado para a espécie Schizolobium amazonicum (50,7%) (VIDAURRE, 2010VIDAURRE, G. B. Caracterização anatômica, química e físico-mecânica da madeira de paricá (Schizolobium amazonicum) para produção de energia e polpa celulósica. 2010. 88 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2010. ). Ao se comparar a madeira Pterogyne nitens com uma espécie comercial utilizada na produção de polpa celulósica no Brasil - Eucalyptus urophylla (50,9%) (MOKFIENSKI, 2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ) - o valor também se mostrou inferior, apresentando-se como uma opção também menos atrativa para este fim, já que o rendimento no processo de polpação está correlacionado positivamente com o teor de glicanas na madeira (FERREIRA et al., 2006FERREIRA, C. R. et al. Avaliação tecnológica de clones de eucalipto: parte 1- qualidade da madeira para a produção de celulose Kraft. Scientia Forestalis, Piracicaba, n. 70, p. 161-170, abr. 2006.).

O teor de hemiceluloses presente na madeira Pterogyne nitens apresentou um valor de 24,7%. Quando comparada à espécie Eucalyptus urophylla estudada por Mokfienski (2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ), percebe-se uma pequena diferença no teor de hemiceluloses entre elas, sendo a do Eucalyptus urophylla de 22,5%. Em relação às espécies nativas, a Pterogyne nitens apresentou menor teor que a espécie Mimosa caesalpiniaefolia (33,2%) e maior teor que a espécie Schizolobium amazonicum (14,9%).

O teor de hemiceluloses está ligado tanto aos processos de polpação da madeira quanto à qualidade do produto. As hemiceluloses são muito hidrofílicas, devido às suas estruturas ramificadas e amorfas, o que facilita o inchamento das fibras através da absorção de água, promovendo a lubrificação interna e aumentando tanto a flexibilidade das fibras quanto a área de contato entre as mesmas (MANFREDI, 2013MANFREDI, M.; OLIVEIRA, R. C.; SILVA, J. C.; REYES, R. I. Q. Ultrasonic treatment of secondary fibers to improve paper properties. Nordic Pulp & Paper Research Journal, Sundsvall, v. 28, p. 297, 2013.).

Dentre os açúcares que compõem as hemiceluloses de folhosas, destacam-se as xilanas, por serem encontradas em maiores quantidades em relação aos demais (SJÖSTRÖM, 1993SJÖSTRÖM, E. Wood chemistry, fundamentals and applications. New York: Academic Press, 1993. 293 p.). Isto pode ser confirmado, pois a madeira Pterogyne nitens, Eucalyptus urophylla e Schizolobium amazonicum apresentaram, respectivamente, teores de 14,3, 13,5 e 11,2% de xilanas, maioritários dentre os açúcares componentes das hemiceluloses.

Para produção de polpa celulósica é importante estudar o teor das xilanas uma vez que, ligados às suas cadeias básicas, encontram-se grupos laterais que abrangem os ácidos urônicos e os grupos acetila. Além do consumo de álcali, os ácidos urônicos são geradores de ácidos hexenurônicos durante a polpação afetando negativamente o branqueamento da polpa (COSTA et al., 2001COSTA, M. M.; MOUTEER, A. H.; COLODETTE, J. L. Ácidos hexenurônicos Parte I: origem, quantificação, reatividade e comportamento durante a polpação kraft. O Papel, São Paulo, v. 62, n. 5, p. 75-85. 2001.); a presença de grupos acetila nas xilanas constitui uma desvantagem tecnológica, pois, além de consumir álcali durante o cozimento Kraft, representa perda de rendimento, uma vez que são totalmente hidrolisados e solubilizados durante o cozimento (GOMIDE; FANTUZZI NETO, 2000GOMIDE, J. L.; FANTUZZI NETO, H. Aspectos fundamentais da polpação kraft de madeira de Eucalyptus. O Papel, São Paulo, v.3 n. 61, p. 62-68, 2000.). A espécie Pterogyne nitens apresentou teor de ácidos urônicos e de grupos acetila de, respectivamente, 3,7 e 4,0%. Gomide et al. (2005GOMIDE, J. L. et al. Caracterização tecnológica, para produção de celulose, da nova geração de clones de Eucalyptus do Brasil. Revista Árvore, Viçosa, v. 29, n. 1, p. 129-137, 2005.), estudando espécies de eucaliptos utilizados por empresas no Brasil, verificaram um teor de ácidos urônicos variando de 3,2 a 4,7% e um teor de grupos acetila variando de 2,6 a 3,1%.

Sobre os demais açúcares (arabinana, manana e galactana) para a espécie Pterogyne nitens somaram 2,8% do peso da madeira seca, sendo próximo a soma para Eucalyptus urophylla (2,1%) e maior que para a Schizolobium amazonicum (1,5%). Percebe-se então que a madeira Pterogyne nitens apresentou maior teor de xilanas, menor teor de ácidos urônicos e maior teor de grupos acetilas quando comparada à espécie de Eucalyptus urophylla, mostrando-se interessante nesse aspecto para estudos de polpação da madeira.

Em relação ao teor de lignina da madeira, o teor de lignina total é a soma dos teores da lignina Klason (insolúvel em ácido) e lignina solúvel em ácido. Para a espécie Pterogyne nitens, o teor de lignina Klason foi de 23,8% e o teor de lignina solúvel em ácido foi de 2,8% (Tabela 3), enquanto que, para as espécies Eucalyptus urophylla, Schizolobium amazonicum e Mimosa caesalpiniaefolia, o teor de lignina insolúvel variou de 23,6 a 24,6% e o teor de lignina solúvel variou de 1,8 a 3,0% (GONÇALVES et al., 2010GONÇALVES, C. A.; LELIS, R. C. C.; ABREU, H. S. Caracterização físico-química da madeira de sabiá (Mimosa caesalpiniaefolia Benth.). Revista Caatinga, Mossoró, v. 23, n. 1, p. 54-62, jan./mar. 2010.; MOKFIENSKI, 2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ; VIDAURRE, 2010VIDAURRE, G. B. Caracterização anatômica, química e físico-mecânica da madeira de paricá (Schizolobium amazonicum) para produção de energia e polpa celulósica. 2010. 88 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2010. ).

Folhosas que crescem em climas tropicais tendem a produzir normalmente altas concentrações de lignina total, como é o caso das madeiras de eucalipto plantadas no Brasil que possuem teores de lignina compreendidos entre 25 - 30% (GOMIDE; COLODETTE, 2007GOMIDE, J. L.; COLODETTE, J. L. Qualidade da madeira. In: BOREM, A. Biotecnologia Florestal. Viçosa: Universidade Federal de Viçosa, 2007. p. 25-54. ). O teor de lignina total de Pterogyne nitens (26,5%) está de acordo com os valores normais para as folhosas tropicais, sendo um valor similar ao do Eucalyptus urophylla (26,6%) (MOKFIENSKI, 2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ) e menor que da Schizolobium amazonicum (29,7%) (VIDAURRE, 2010VIDAURRE, G. B. Caracterização anatômica, química e físico-mecânica da madeira de paricá (Schizolobium amazonicum) para produção de energia e polpa celulósica. 2010. 88 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2010. ). Em seu estudo, Gonçalves et al. (2010GONÇALVES, C. A.; LELIS, R. C. C.; ABREU, H. S. Caracterização físico-química da madeira de sabiá (Mimosa caesalpiniaefolia Benth.). Revista Caatinga, Mossoró, v. 23, n. 1, p. 54-62, jan./mar. 2010.) não informam o valor de lignina total da Mimosa caesalpiniaefolia, não sendo possível assim uma comparação exata, entretanto, pelo teor de lignina Klason apresentado (24,6%), possivelmente seu teor de lignina total aproxima-se ao do valor encontrado para Pterogyne nitens.

Além da quantificação da lignina (lignina total), o estudo das estruturas químicas que a compõe também é importante, uma vez que elas afetam diretamente a reatividade e o rendimento dos processos de transformação da madeira em polpa celulósica. Assim, a relação S:G (siringila:guaiacila) da madeira Pterogyne nitens foi 2,17 (Tabela 3), isto é, a lignina dessa espécie apresenta um pouco mais de 2 unidades siringila para cada unidade guaiacila. Barbosa et al. (2008BARBOSA, L. C. A. et al. Determinação da relação Siringila/Guaiacila da lignina em madeiras de eucalipto por pirólise acoplada à cromatografia gasosa e espectrometria de massas (PI-CG/EM). Química Nova, São Paulo, v. 31, n. 8, p. 2035- 2041. 2008.) relataram que, no processo de polpação, a velocidade de deslignificação da madeira é influenciada pala estrutura da lignina, sendo diretamente proporcional à relação S/G, uma vez que a estrutura siringila da lignina é mais reativa sendo, portanto, mais fácil de ser removida durante o processo de polpação Kraft, aumentando o rendimento. Gomes et al. (2008GOMES, F. J. B. et al. Influência do teor e da relação S/G da lignina da madeira no desempenho da polpação Kraft. O Papel, São Paulo, v. 69, n. 12, p. 95-105, dez. 2008.) ressaltam que a madeira desejável para produção de celulose Kraft deve apresentar baixo teor de lignina associado a uma alta relação S/G da lignina.

Assim, o teor de lignina total da madeira Pterogyne nitens se encontra em conformidade com as demais madeiras comerciais brasileiras, sendo a relação S:G da lignina ligeiramente baixa para sua aplicação no setor de polpa celulósica.

O teor de extrativos da madeira Pterogyne nitens foi de 7,3%, valor maior que os teores dos extrativos relatados por Gomide et al. (2005GOMIDE, J. L. et al. Caracterização tecnológica, para produção de celulose, da nova geração de clones de Eucalyptus do Brasil. Revista Árvore, Viçosa, v. 29, n. 1, p. 129-137, 2005.) para várias espécies de eucaliptos utilizadas por empresas brasileiras de polpa celulósica (1,76 à 4,13%). Madeiras com alto teor de extrativos apresentam menor rendimento em polpa e maior potencial para formação de depósitos (pitch) nas máquinas, levando a um aumento no custo de manutenção e perdas de qualidade no produto final (GOMIDE et al., 2005GOMIDE, J. L. et al. Caracterização tecnológica, para produção de celulose, da nova geração de clones de Eucalyptus do Brasil. Revista Árvore, Viçosa, v. 29, n. 1, p. 129-137, 2005.). Outro problema associado aos extrativos é o aumento no consumo de álcali e reações de saponificação, que demandam o uso de aditivos químicos no processo (antiespumantes). Por consequência, um elevado teor de extrativos na madeira contribui para o aumento do custo de produção (ANDO, 1999ANDO, S. The Antifoams for Pulp and Paper Industry - Defoaming Technology in the Pulp and Paper Industry. Japan Tappi Journal, Tokyo, v. 53, n. 9, p. 1126-1132. 1999. ).

Por fim, a madeira Pterogyne nitens apresentou um teor de cinzas de 0,45%. Fengel e Wegener (1984FENGEL, D.; WEGENER, G. Wood, chemistry, ultrastructure, reactions. New York: Walter de Gruyter, 1984. 613p.) relataram que o teor de cinzas para madeiras de clima tropical pode atingir até 5% do peso da madeira. Assim, pode-se considerar o teor de cinzas da Pterogyne nitens relativamente baixo. Considerando-se a produção de polpa celulósica, as cinzas podem gerar uma série de problemas no processo de polpação, dentre os quais incrustações e corrosões nas paredes e tubulações da seção de recuperação do licor residual (MATA, 2016MATA, R. A. Efeitos do lixiviado de cinzas de precipitadores eletrostáticos de caldeiras de recuperação no tratamento biológico de efluentes de indústrias de polpa celulósica kraft. 2016. 74 p. Dissertação (Mestrado em Engenharia Civil) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2016.). Uma vez que uma quantidade destes minerais adentra nas fábricas através da madeira (KIMO, 1986KIMO, J. W. Aspectos químicos da madeira de Eucalyptus grandis W. Hill ex Maiden, visando a produção de polpa celulósica. 1986. 45 p. Dissertação (Mestrado em Ciências Florestais) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 1986. ), é interessante escolher madeiras com um menor teor de cinzas.

Simulação de cozimentos químicos (Kraft) utilizando cavacos de madeira Pterogyne nitens

Os resultados do processo de polpação da madeira Pterogyne nitens estão apresentados na Tabela 4.

Tabela 4
Parâmetros do cozimento Kraft e características das polpas marrom e do licor negro residual
Table 4
Kraft cooking parameters, unbleached pulp and residual black liquor characteristics

O Número Kappa da polpa marrom é um importante parâmetro para o processo de produção da polpa celulósica branqueada, pois indica a quantidade de lignina residual, importante para estabelecer a estratégia envolvida na fase de branqueamento, sendo comumente empregados valores próximos a 18 pela maioria das empresas.

Na Figura 1 A é apresentada a relação entre a carga alcalina (expressa em álcali efetivo) e o Número Kappa após os cozimentos. Para Número Kappa 18 foi estimada uma carga de álcali efetivo de 16,4%, valor esse considerado elevado quando comparado ao cozimento de madeiras comerciais, como eucalipto, quando utilizado o mesmo Número Kappa e sulfidez. Segundo Mokfienski (2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ), o cozimento de madeiras de Eucalyptus urophylla consumiu 14,4% de álcali efetivo para Número Kappa 18 (sulfidez 30%).

Além do Número Kappa, outro importante valor a ser considerado no processo produtivo é o rendimento depurado, que indica, em valores percentuais, a quantidade de polpa celulósica produzida a partir de uma quantidade de madeira e, além de outros fatores, é influenciada pela carga alcalina. A Figura 1 B apresenta o comportamento do rendimento depurado às diferentes cargas de álcali nos cozimentos estudados. Segundo Gomide et al. (2005GOMIDE, J. L. et al. Caracterização tecnológica, para produção de celulose, da nova geração de clones de Eucalyptus do Brasil. Revista Árvore, Viçosa, v. 29, n. 1, p. 129-137, 2005.), a demanda de altas cargas de álcali constitui uma característica altamente desfavorável, uma vez que provoca perda de rendimento, degradação mais intensa das cadeias dos carboidratos, sobrecarga da caldeira de recuperação por elevação do teor de sólidos dissolvidos e consequente aumento do custo de produção. É neste ponto em que a Pterogyne nitens se apresenta como uma opção pouco viável para a produção de polpa celulósica. Com uma carga de álcali efetivo de 16,4% (Kappa 18), foi estimado um rendimento depurado de 45,9%, enquanto que para cavacos de Eucalyptus urophylla, utilizando-se uma carga de álcali efetivo de 14,4% (Kappa 18), encontrou-se um rendimento depurado de 51,6% (MOKFIENSKI, 2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ). O teor de rejeitos para todos os cozimentos com Número Kappa inferior a 18 foi baixo (< 0,4%). Em outras palavras, além de ser necessário maior carga alcalina, a madeira Pterogyne nitens apresentou um rendimento depurado menor quando comparada a uma espécie utilizada pelas indústrias de polpa celulósica no Brasil.

Figura 1
Relação entre (A) álcali efetivo x Número Kappa; (B) rendimento depurado x álcali efetivo; (C) viscosidade x álcali efetivo para polpa marrom de Pterogyne nitens
Figure 1
Relationship between (A) effective alkali x Kappa number; (B) screened yield x effective alkali; (C) viscosity x effective alkali to unbleached pulp of Pterogyne nitens

Por fim, considerando a qualidade da polpa celulósica, outra característica de grande importância é a viscosidade, que expressa o grau de degradação das fibras de celulose ocorrida durante o processo de polpação. Na Figura 1 C percebe-se um comportamento de decréscimo da viscosidade com o aumento da carga de álcali efetivo, que é explicado devido ao álcali não somente degradar a lignina, mas também as cadeias de celulose. A madeira Pterogyne nitens apresentou uma viscosidade estimada para Número Kappa 18 de 1079 dm3/kg, enquanto que Mokfienski (2004MOKFIENSKI, A. Importância relativa da densidade básica e da constituição química de madeira de Eucalyptus spp. no rendimento, branqueabilidade e qualidade da polpa kraft. 2004, 153 p. Tese (Doutorado em Ciência Florestal) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2004. ) encontrou para Eucalyptus urophylla uma maior viscosidade (1365 dm3/kg).

Além das características do produto, a análise dos parâmetros relacionados ao processo de cozimento também é importante, como o álcali efetivo residual. Normalmente, procura-se manter uma concentração de álcali residual dos licores na faixa de 5 a 12 g NaOH/L (GRACE et al., 1989GRACE, T. M.; LEOPOLD, B.; MALCON, E. W. Pulp and paper manufacture - Alkaline pulping. Atlanta: Tappi, 1989. 637 p. ). Foi observado em alguns cozimentos realizados que os valores de álcali efetivo residual ficaram abaixo da faixa recomendável, indicando a possibilidade de parte da lignina ter se precipitado novamente na superfície das fibras e que o aperfeiçoamento do cozimento (tempo e temperatura) para elevar o álcali efetivo residual pode levar a um melhor desempenho dessa madeira.

Pequenas diferenças foram encontradas no pH dos licores finais dos cozimentos de 1-4 (13,1 a 13,4). Apenas o cozimento 5 apresentou um menor valor de pH do licor (12,4), possibilitando alguma precipitação de lignina. Valores de pH do licor acima de 12,5 são favoráveis à não precipitação de lignina ao final dos cozimentos (LONGUE JÚNIOR, et al., 2009LONGUE JUNIOR, D.; COLODETTE, J. L.; GOMES, F. J. B.; ANDRADE, M. F. Efeito dos sólidos dissolvidos da madeira no desempenho do processo kraft. Scientia Forestalis, Piracicaba, v. 37, n. 84, p. 405-413, 2009.).

Conclusões

Em relação às madeiras comerciais de Eucalyptus melhoradas geneticamente para produção de celulose, a composição físico-química da madeira Pterogyne nitens apresenta, principalmente, diferenças quanto ao teor de celulose (menor), teor de extrativos (maior), relação S:G da lignina (baixa) e densidade básica (maior), não sendo considerada uma alternativa vantajosa para produção de polpa celulósica.

Na tentativa de cozimentos dessa madeira para produção de polpa celulósica observou-se, em comparação a uma madeira de eucalipto (mesmo Número Kappa 18 e sulfidez), um maior consumo de álcali efetivo, menor rendimento depurado e menor viscosidade.

Apesar de seu baixo potencial para ser utilizada na produção de polpa celulósica, a madeira apresenta algumas características desejáveis para ser utilizada na produção de energia (carvão vegetal), sendo necessários outros estudos dessa espécie para este e demais usos.

Agradecimentos

Ao laboratório de Celulose e Papel (LCP-UFV) da Universidade Federal de Viçosa e à Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, pela oportunidade e auxílio.

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Datas de Publicação

  • Publicação nesta coleção
    10 Fev 2020
  • Data do Fascículo
    Oct-Dec 2019

Histórico

  • Recebido
    31 Jan 2018
  • Aceito
    21 Maio 2019
  • Publicado
    10 Dez 2019
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