Acessibilidade / Reportar erro

Efeito do pH na adsorção-dessorção de chumbo em Latossolos brasileiros

Lead adsorption-desorption in Brazilian Oxisols as a function of pH

Resumos

Reações de adsorção-dessorção de chumbo em solos são influenciadas por atributos de superfície dos colóides dos solos e pela composição da solução do meio. Este estudo avaliou o efeito do pH sobre a adsorção-dessorção de chumbo em Latossolos brasileiros. Amostras do horizonte A de cada solo, suspensas em Ca(NO3)2 5 mmol L-1, foram tituladas com HNO3 7 mmol L-1 ou solução saturada de Ca(OH)2, para que fosse atingido o valor de pH estipulado em cada experimento (4,5, 5,5 e 6,5). Atingido o pH de equilíbrio, as amostras foram equilibradas com Pb(NO3)2, com vistas em obter uma concentração final de 0,15 mmol L-1 (relação solo:solução 1:100; força iônica 15 mmol L-1), por um período de 72 h. A dessorção foi realizada em Ca(NO3)2 5 mmol L-1, pH 5,5. O aumento do pH de 4,5 para 6,5 causou aumento da adsorção de até 16,7 vezes, um aumento médio de 2,9 vezes de pH 4,5 para 5,5; 1,4 vez de pH 5,5 para 6,5 e 4,2 vezes de pH 4,5 para 6,5. A relação Pb adsorvido/Pb adicionado foi, em média, de 0,33 para pH 4,5; 0,75 para pH 5,5 e 0,94 para pH 6,5. A fração média de Pb dessorvido (Pb dessorvido/Pb adsorvido) decresceu de 0,36 a pH 4,5, para < 0,06 a pH 6,5. O efeito dos atributos do solo sobre a adsorção-dessorção de chumbo decresceu quando o pH aumentou, evidenciado por uma maior diferenciação na quantidade adsorvida pelos solos em valores mais baixos de pH. A adsorção de Pb foi positivamente correlacionada (e geralmente a fração dessorvida foi negativamente correlacionada) com área superficial específica, CTC a pH 7,0, teores de caulinita, hematita, Fe2O3 extraídos pelo ditionito-citrato-bicarbonato de sódio e oxalato ácido de amônio e SiO2 e Fe2O3 extraídos pelo ataque sulfúrico. O fato de considerável fração de chumbo permanecer adsorvida em pH 4,5 mostra a reduzida disponibilidade deste metal em Latossolos, mesmo em baixos valores de pH.

metal pesado; solos tropicais; poluição


Adsorption-desorption reactions of lead in soils are affected by surface chemistry and solution composition. This study evaluated the effect of pH upon lead adsorption-desorption by A-horizon samples of Brazilian Oxisols. Soil suspension was previously titrated with either 7 mmol HNO3 or saturated Ca(OH)2 to determine the amount of acid or base necessary for pH adjustment. The effect of pH on Pb adsorption was evaluated after a 72 h-reaction of the soil samples with 0.15 mmol L-1 Pb(NO3)2 at pH 4.5, 5.5, and 6.5, using Ca(NO3)2 as the background solution (soil:solution ratio 1:100; ionic strength 15 mmol L-1). Lead desorption was measured after a 72 h-reaction of the soil samples with 5 mmol L-1 Ca(NO3)2 at pH 5.5. Increasing pH from 4.5 to 6.5 caused adsorption to increase up to 16.7 times, with an average of 2.9 times increase from pH 4.5 to 5.5, 1.4 times increase from pH 5.5 to 6.5 and 4.2 times increase from pH 4.5 to 6.5. The ratio Pb adsorbed/Pb added averaged 0.33 at pH 4.5, 0.75 at pH 5.5, and 0.94 at pH 6.5. The fraction of Pb desorbed (Pb desorbed/Pb adsorbed) decreased as the previous adsorption-pH value increased, averaging 0.36 at pH 4.5, 0.22 at 5.5, and < 0.06 at pH 6.5. The effect of soil properties upon Pb adsorption-desorption decreased as pH increased. Lead adsorption was positively correlated (and generally fractional desorption was negatively correlated) with specific surface area, kaolinite, hematite, oxalate- and DCB-Fe, and sulfuric acid digestion-Si and -Fe contents. The fact that a considerable fraction of Pb still remained adsorbed at pH 4.5 is noteworthy, as this may reduce lead availability in Oxisols even at low pH.

heavy metal; tropical soils; pollution


SEÇÃO II - QUÍMICA E MINERALOGIA DO SOLO

Efeito do pH na adsorção-dessorção de chumbo em Latossolos brasileiros(1 (1 ) Extraído da Tese de Mestrado apresentada pelo primeiro autor à Universidade Federal de Lavras - UFLA. Financiado por FAPEMIG e CNPq. )

Lead adsorption-desorption in Brazilian Oxisols as a function of pH

M. A. P. PierangeliI; L. R. G. GuilhermeII; N. CuriII; M. L. N. SilvaII; L. R. OliveiraIII; J. M. LimaII

IDoutoranda em Solos e Nutrição de Plantas, Universidade Federal de Lavras - UFLA. Caixa Postal 37, CEP 37200-000 Lavras (MG). Bolsista da FAPEMIG. E-mail: mapp@ufla.br

IIProfessor do Departamento de Ciência do Solo, UFLA. Bolsista do CNPq. E-mails: guilherm@ufla.br; niltcuri@ufla.br; marx@ufla.br; jmlima@ufla.br

IIIGraduando de Engenharia Agrícola, UFLA. Bolsista de Iniciação Científica do CNPq. E-mail: leyser@ufla.br

RESUMO

Reações de adsorção-dessorção de chumbo em solos são influenciadas por atributos de superfície dos colóides dos solos e pela composição da solução do meio. Este estudo avaliou o efeito do pH sobre a adsorção-dessorção de chumbo em Latossolos brasileiros. Amostras do horizonte A de cada solo, suspensas em Ca(NO3)2 5 mmol L-1, foram tituladas com HNO3 7 mmol L-1 ou solução saturada de Ca(OH)2, para que fosse atingido o valor de pH estipulado em cada experimento (4,5, 5,5 e 6,5). Atingido o pH de equilíbrio, as amostras foram equilibradas com Pb(NO3)2, com vistas em obter uma concentração final de 0,15 mmol L-1 (relação solo:solução 1:100; força iônica 15 mmol L-1), por um período de 72 h. A dessorção foi realizada em Ca(NO3)2 5 mmol L-1, pH 5,5. O aumento do pH de 4,5 para 6,5 causou aumento da adsorção de até 16,7 vezes, um aumento médio de 2,9 vezes de pH 4,5 para 5,5; 1,4 vez de pH 5,5 para 6,5 e 4,2 vezes de pH 4,5 para 6,5. A relação Pbadsorvido/Pbadicionado foi, em média, de 0,33 para pH 4,5; 0,75 para pH 5,5 e 0,94 para pH 6,5. A fração média de Pb dessorvido (Pbdessorvido/Pbadsorvido) decresceu de 0,36 a pH 4,5, para < 0,06 a pH 6,5. O efeito dos atributos do solo sobre a adsorção-dessorção de chumbo decresceu quando o pH aumentou, evidenciado por uma maior diferenciação na quantidade adsorvida pelos solos em valores mais baixos de pH. A adsorção de Pb foi positivamente correlacionada (e geralmente a fração dessorvida foi negativamente correlacionada) com área superficial específica, CTC a pH 7,0, teores de caulinita, hematita, Fe2O3 extraídos pelo ditionito-citrato-bicarbonato de sódio e oxalato ácido de amônio e SiO2 e Fe2O3 extraídos pelo ataque sulfúrico. O fato de considerável fração de chumbo permanecer adsorvida em pH 4,5 mostra a reduzida disponibilidade deste metal em Latossolos, mesmo em baixos valores de pH.

Termos de indexação: metal pesado, solos tropicais, poluição.

SUMMARY

Adsorption-desorption reactions of lead in soils are affected by surface chemistry and solution composition. This study evaluated the effect of pH upon lead adsorption-desorption by A-horizon samples of Brazilian Oxisols. Soil suspension was previously titrated with either 7 mmol HNO3 or saturated Ca(OH)2 to determine the amount of acid or base necessary for pH adjustment. The effect of pH on Pb adsorption was evaluated after a 72 h-reaction of the soil samples with 0.15 mmol L-1 Pb(NO3)2 at pH 4.5, 5.5, and 6.5, using Ca(NO3)2 as the background solution (soil:solution ratio 1:100; ionic strength 15 mmol L-1). Lead desorption was measured after a 72 h-reaction of the soil samples with 5 mmol L-1 Ca(NO3)2 at pH 5.5. Increasing pH from 4.5 to 6.5 caused adsorption to increase up to 16.7 times, with an average of 2.9 times increase from pH 4.5 to 5.5, 1.4 times increase from pH 5.5 to 6.5 and 4.2 times increase from pH 4.5 to 6.5. The ratio Pbadsorbed/Pbadded averaged 0.33 at pH 4.5, 0.75 at pH 5.5, and 0.94 at pH 6.5. The fraction of Pb desorbed (Pbdesorbed/Pbadsorbed) decreased as the previous adsorption-pH value increased, averaging 0.36 at pH 4.5, 0.22 at 5.5, and < 0.06 at pH 6.5. The effect of soil properties upon Pb adsorption-desorption decreased as pH increased. Lead adsorption was positively correlated (and generally fractional desorption was negatively correlated) with specific surface area, kaolinite, hematite, oxalate- and DCB-Fe, and sulfuric acid digestion-Si and -Fe contents. The fact that a considerable fraction of Pb still remained adsorbed at pH 4.5 is noteworthy, as this may reduce lead availability in Oxisols even at low pH.

Index terms: heavy metal, tropical soils, pollution.

Texto completo disponível apenas em PDF.

Full text available only in PDF format.

LITERATURA CITADA

Recebido para publicação em março de 2000

Aprovado em dezembro de 2000

  • ALLISON, J.D.; BROWN, D.S. & NOVO-GRADAC, K.J. MINTEQA2/PRODEFA2, a geochemical assessment model for environmental systems. Version 3.00 user's manual. EPA-600/3-91-021. Athens, USEPA, 1990.
  • AMARAL SOBRINHO, N.M.B.; COSTA, L.M.; OLIVEIRA, C. & VELOSO, A.C.X. Metais pesados em alguns solos e corretivos. R. Bras. Ci. Solo, 16:271-276, 1992.
  • AZIZIAN, M.F. & NELSON, P.O. Lead sorption, chemically enhanced desorption, and equilibrium modeling in an iron-oxide-coated sand and synthetic groundwater system. In: JENNE, E.A., ed. Adsorption of metals by geomedia: variables, mechanisms, and model applications. San Diego, Academic Press, 1998. p.165-180.
  • BARROW, N.J. The reaction of plant nutrients and pollutants with soils: II. Effect of pH. Soil Sci., 153:195-204, 1989.
  • BARROW, N.J.; BOWDEN, J.W.; POSNER, A.M.E. & QUIRK, J.P. Describing the adsorption of copper, zinc and lead on a variable mineral surface. Aust. J. Soil Res., 19:309-21, 1981.
  • BARROW. N.J. & WHELAN, B.R. Comparing the effects of pH on the sorption of metals by soil and by goethite, and on uptake by plants. Eur. J. Soil Sci., 49:683-692, 1998.
  • BASTA, N.T. & TABATABAI, M.A. Effect of cropping systems on adsorption of metals by soils: II. Effect of pH. Soil Sci., 153:195-204, 1992.
  • CHOROVER, J. & SPOSITO, G. Colloid chemistry of kaolinitic tropical soils. Soil Sci. Soc. Am. J., 59:1558-1564, 1995.
  • COUGHLIN, B.R. & STONE, A.T. Nonreversible adsorption of divalent metal ions (MnII, CoII, NiII, CuII and PbII) onto goethite: effects of acidification, FeII addition, and picolinic acid addition. Environ. Sci. Technol., 29:2445-2455, 1995.
  • GOMES, P.C.; FONTES, M.P.F.; COSTA, L.M. & MENDONÇA, E.S. Extração fracionada de metais pesados em Latossolo Vermelho-Amarelo. R. Bras. Ci. Solo, 21:543-551, 1997.
  • HARTER, R.D. Effect of soil pH on adsorption of lead, copper, zinc, and nickel. Soil Sci. Soc. Am. J., 47:47-51, 1983.
  • KABATA-PENDIAS, A. & PENDIAS, H. Trace elements in soils and plants. 2.ed. Boca Raton, CRC Press, 1992. 365p.
  • MAHONY, J.D.; TORO, D.M. DI; GONZALEZ, A.M.; CURTO, M.; DILG, M.; ROSA, L.D. & SPARROW, L.A. Partitioning of metals to sediment organic carbon. Environ. Toxicol. Chem., 15:2187-2197, 1996.
  • MAZUR, N. Níquel, chumbo, zinco e cobre em solos que receberam compostos de resíduos sólidos urbanos. Viçosa, Universidade Federal de Viçosa, 1997. 129p. (Tese de Doutorado)
  • McBRIDE, M.B. Reactions controlling heavy metal solubility in soils. Adv. Soil Sci., 10:1-56, 1989.
  • McBRIDE, M.B. Environmental chemistry of soils. New York, Oxford University Press, 1994. 406p.
  • McBRIDE, M.B.; SAUVÉ, S. & HENDERSHOT, W. Solubility control of Cu, Zn Cd and Pb in contaminated soils. Eur. J. Soil Sci., 48:337-346, 1997.
  • McKENZIE, R.M. The adsorption of lead and other heavy metals on oxides of manganese and iron. Aust. J. Soil Res., 18:61-73, 1980.
  • PADMANABHAM, M. Comparative study of the adsorption-desorption behavior of copper(II), zinc(II), cobalt(II) and lead(II) at the goethite- solution interface, Aust. J. Soil Res., 21:515-525, 1983.
  • PIERANGELI, M.A.P. Chumbo em Latossolos brasileiros: adsorção e dessorção sob efeito de pH e força iônica. Lavras, Universidade Federal de Lavras, 1999. 108p. (Tese de Mestrado)
  • PIERANGELI, M.A.P.; GUILHERME, L.R.G.; CURI, N.; SILVA, M.L.N. & OLIVEIRA, L.R. Teor total e capacidade máxima de adsorção de chumbo em Latossolos brasileiros. R. Bras. Ci. Solo, 25:279-288, 2001.
  • RAIJ van, B. Determinação do ponto de carga zero em solos. Bragantia, 32:337-347, 1973.
  • SCHULTZ, M.F.; BENJAMIN, M.M. & FERGUSON J.F. Adsorption and desorption of metals on ferrihydrite: reversibility of the reaction and sorption properties of the regenerated solid. Environ. Sci. Technol., 21:863-869, 1987.
  • SHEPPARD, M.I. & THIBAUT, D.H. Desorption and extraction of selected heavy metals from soils. Soil Sci. Soc. Am. J., 56:415-423, 1992.
  • SINGH, B. & GILKES, R.L. Properties of soil kaolinites from south-western Australia. J. Soil Sci., 43:645-667, 1992.
  • SPOSITO G. Surface reactions in natural aqueous colloidal systems. Chimia, 43:169-176, 1989.
  • TAN, K.H. Principles of soil chemistry. New York, John Wiley & Sons, 1993. 362p.
  • YU, T.R.; SUN, H.Y. & ZHANG, H. Specific adsorption of cations. In: YU, T.R., ed. Chemistry of variable charge soils. New York, Oxford University Press. 1997, p.140-174.
  • ZIMDAHL, R.L. & SKOGERBOE, R.D. Behavior of lead in soil. Environ. Sci. Technol., 11:1200-1207, 1977.
  • (1
    ) Extraído da Tese de Mestrado apresentada pelo primeiro autor à Universidade Federal de Lavras - UFLA. Financiado por FAPEMIG e CNPq.
  • Datas de Publicação

    • Publicação nesta coleção
      02 Out 2014
    • Data do Fascículo
      Jun 2001

    Histórico

    • Aceito
      Dez 2000
    • Recebido
      Mar 2000
    Sociedade Brasileira de Ciência do Solo Secretaria Executiva , Caixa Postal 231, 36570-000 Viçosa MG Brasil, Tel.: (55 31) 3899 2471 - Viçosa - MG - Brazil
    E-mail: sbcs@ufv.br