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An Alternative Mechanism for the 1,4-Asymmetric Induction in the Stereoselective Addition of (R)-Pantolactone to 2-Phenylpropylketene

Um mecanismo alternativo para a indução assimétrica 1,4, na adição estereosseletiva da (R)-pantolactona ao 2-fenilpropilceteno foi investigado teoricamente. Um mecanismo envolvendo uma transferência de hidrogênio intermolecular foi proposto, que considera a participação ativa da dimetiletilamina e seu íon como agentes de transferência de hidrogênio. No primeiro passo, uma molécula de dimetiletilamina neutra interage com o anel de 7 membros do enol intermediário. Uma interação ácido-base específica é estabelecida entre o grupo hidroxila do enol e o átomo de nitrogênio da amina. A amina neutra é básica o suficiente para remover o hidrogênio. Uma outra molécula de amina protonada doa seu hidrogênio à ligação dupla C=C, para fornecer os produtos desejados. A estereoquímica foi definida pelo modo como as moléculas de amina neutra e protonada aproximam-se do enol. O excesso diasteroisomérico encontrado concorda com o dado experimental [para (S, R) e (R, R) é de 99:1].


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