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Photoinduced isomerization and luminescence of fac-[Re(CO)3(ph2phen)(bpe)]+

O complexo fac-[Re(CO)3(ph2phen)(trans-bpe)]PF 6, ph2phen = 4,7-difenil-1,10-fenantrolina e trans-bpe = trans-1,2-bis(4-piridil)etileno, foi sintetizado, caracterizado e seu comportamento fotoquímico e fotofísico foi investigado. Esse complexo apresenta isomerização trans->cis do ligante trans-bpe coordenado. Os rendimentos quânticos aparentes em CH3CN, determinados através da variação espectral, são fi313 nm = 0.19 ± 0.02, fi365 nm = 0.18 ± 0.04 e fi404 nm = 0.18 ± 0.02. Rendimentos quânticos maiores, denominados de reais (fi365nm = 0.40 ± 0.06), foram determinados utilizando espectroscopia de ¹H RMN. A coordenação do ligante trans-bpe ao complexo polipiridínico de rênio(I) possibilita uma isomerização fotossensibilizada sob irradiação a energias menores, onde o trans-bpe livre não absorve. O aumento da luminescência com a formação do fotoproduto, fac-[Re(CO)3(ph2phen)(cis-bpe)]+, é atribuído a mudança do estado excitado de energia mais baixa de ³IL para ³MLCT. A emissão apresenta deslocamento hipsocrômico associado ao efeito rigidocrômico.


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