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Reactions of diiron mu-aminocarbyne complexes containing nitrile ligands

O ligante acetonitrila nos complexos mi-aminocarbinos [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(NCMe) (Cp)2][SO3CF3] (R = Me, 2a, CH2Ph, 2b, Xyl, 2c) (Xyl = 2,6-Me2C6H3) é facilmente deslocado por haletos e cianetos, resultando na formação das espécies neutras [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(X)(Cp)2 ] (X = Br, I, CN). Os complexos 2 sofrem desprotonação e rearranjo da MeCN coordenada quando tratados com reagentes organolítio. A trimetilacetonitrila, a qual não contém hidrogênios alfa ácidos foi usada no lugar da MeCN para formar os complexos [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(NCCMe3 )(Cp)2][SO3CF3] (7a-c). As tentativas de substituição do ligante nitrila no composto 3 por nucleófilos R- (através da reação com RLi) foram frustradas e levaram à formação de produtos de decomposição. Entretanto, a reação do composto 7c com LiCºCTol (Tol = C6H4Me), seguida pelo tratamento com HSO3CF3, resultou na formação do complexo imino [Fe2{mi-CN(Me)Xyl}(mi-CO)(CO){N(H)C(Cº CC6H4Me-4)CMe3}(Cp)2][SO 3CF3] (8), o qual foi obtido via adição de acetileto à NCCMe3 coordenada.


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