Resumo em Inglês:

Physico-chemical properties of 3-chloro-2-nitrobenzoates of Co(II), Ni(II) and Cu(II) were synthesized and studied. The complexes were obtained as mono- and dihydrates with a metal ion to ligand ratio of 1 : 2. All analysed 3-chloro-2-nitrobenzoates are polycrystalline compounds with colours depending on the central ions: pink for Co(II), green for Ni(II) and blue for Cu(II) complexes. Their thermal decomposition was studied in the range of 293 523 K, because it was found that on heating in air above 523 K 3-chloro-2-nitrobenzoates decompose explosively. Hydrated complexes lose crystallization water molecules in one step and anhydrous compounds are formed. The final products of their decomposition are the oxides of the respective transition metals. From the results it appears that during dehydration process no transformation of nitro group to nitrite takes place. The solubilities of analysed complexes in water at 293 K are of the order of 10-4 10-2 mol / dm³. The magnetic moment values of Co2+, Ni2+ and Cu2+ ions in 3-chloro-2-nitrobenzoates experimentally determined at 76 303 K change from 3.67µB to 4.61µB for Co(II) complex, from 2.15µB to 2.87µB for Ni(II) 3-chloro-2-nitrobenzoate and from 0.26µB to 1.39µB for Cu(II) complex. 3-Chloro-2-nitrobenzoates of Co(II) and Ni(II) follow the Curie-Weiss law. Complex of Cu(II) forms dimer.

Resumo em Inglês:

An activated carbon was obtained by chemical activation with phosphoric acid, CM, from a mineral carbon. Afterwards, the carbon was modified with 2 and 5 molL-1, CMox2 and CMox5 nitric acid solutions to increase the surface acid group contents. Immersion enthalpy at pH 4 values and Pb2+ adsorption isotherms were determined by immersing activated carbons in aqueous solution. The surface area values of the adsorbents and total pore volume were approximately 560 m².g-1 and 0.36 cm³g-1, respectively. As regards chemical characteristics, activated carbons had higher acid sites content, 0.92-2.42 meq g-1, than basic sites, 0.63-0.12 meq g-1. pH values were between 7.4 and 4.5 at the point of zero charge, pH PZC. The adsorbed quantity of Pb2+ and the immersion enthalpy in solution of different pH values for CM activated carbon showed that the values are the highest for pH 4, 15.7 mgg-1 and 27.6 Jg-1 respectively. Pb2+ adsorption isotherms and immersion enthalpy were determined for modified activated carbons and the highest values were obtained for the activated carbon that showed the highest content of total acid sites on the surface.

Resumo em Português:

Monóxido de carbono foi detectado e determinado por meio de um sensor piezelétrico de cristal de quartzo, cujos eletrodos foram revestidos com um filme formado por uma solução saturada de níquel(II)-ftalocianina (em etanol) e glicerina pura, na proporção 50 % (v/v). Realizaram-se estudos sobre o efeito da temperatura, vazão e a presença de algumas outras substâncias (possíveis interferentes). Elaboração de curvas de calibração, estabilidade do sensor (tempo de vida) e estudos de repetibilidade também foram verificados. A seletividade resultante é provavelmente devida à ligação coordenativa entre os complexos eletronicamente insaturados do metal e o analito. A curva analítica é linear no intervalo de concentração entre 0,10 e 1,0 % (v/v).

Resumo em Inglês:

Carbon monoxide was detected and determined by a piezoelectric quartz crystal sensor coated with nickel(II)-phthalocyanine 50 % (v/v) solution in glycerine. Studies on the effect of temperature, flow rate, and some possible interferents were carried out. Calibration curves, sensor stability (lifetime) and the precision of measurements were also verified. The resulting selectivity is probably due to the coordinative binding between the electronically unsatured metal complexes and the analyte. The analytical curve is linear in the concentration range 0.10 to 1.0 % (v/v).

Resumo em Português:

Um método sensível e alternativo para a determinação espectrofotométrica de cromo(III) foi proposto. O estudo é baseado na formação dos complexos cromo(III)/azoteto, investigando uma nova banda na região do ultravioleta. As melhores condições experimentais para a determinação analítica deste íon metálico foram: concentração analítica de ligante e ácido perclórico de 493 e 12,0 mmol L-1, respectivamente; meio aquoso, T = 25.0 ºC, tempo de contato = 1 hora. Nessas condições, o máximo de absorção para o sistema cromo(III)/azoteto ocorreu no comprimento de onda de 287 nm, com um coeficiente de absortividade molar médio de 1,481 ± 0,008 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10(4) L mol-1 cm-1, permitindo a determinação deste íon em concentrações cem vezes menores em relação à região do visível. O sistema obedece a lei de Beer e mostra-se adequado para a determinação de cromo na faixa de concentração de 0,702-2,81 mg L-1 (15-65% T, em uma cubeta de quartzo de 1,00 cm). Aplicações analíticas para o método proposto foram testadas em um suplemento nutricional contendo cromo. Os resultados foram comparados com os da técnica de espectrometria de absorção atômica.

Resumo em Inglês:

A sensitive and alternative method for the spectrophotometric determination of chromium(III) based on the formation of chromium(III)/azide complexes was established by investigating a new band in the ultraviolet region. The best experimental conditions for the analytical determination of this metallic ion were: ligand and perchloric acid analytical concentration = 493 and 12.0 mmol L-1, respectively; aqueous medium; T = 25.0 ºC; contact time = 1 hour. The maximum molar absorptivity coefficient occurred at 287 nm (average 1.481 ± 0.008 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10(4) L mol-1 cm-1), leading to the determination of metal ion concentrations one hundred times lower than the ones formerly determined in the visible region. The system obeys Beer's Law and is suitable for chromium determination in the 0.702-2.81 mg L-1 concentration range (15-65% T, 1.00 cm-width quartz cells). Analytical applications of the current method were tested with a nutritional supplement containing chromium. Results were compared with those obtained with atomic absorption spectrometry.

Resumo em Português:

Um sensor amperométrico foi construído, usando-se ácidos húmicos para imobilização de íons Fe3+ em eletrodo de pasta de carbono (CPE-HA-Fe), e usado para determinação de ácido ascórbico (H2A). O voltamograma cíclico do eletrodo apresentou resposta eletroquímica devido ao par Fe3+/Fe2+ a E1/2=+0.78 V vs ECS, em eletrólito suporte KCl 0,5 mol L-1 e tampão acetato 0,2 mol L-1 /fosfato 0,020 mol L-1, a pH = 5,4. Quando H2A é adicionado à solução eletrolítica é observado processo de oxidação. A corrente obtida cronoamperometricamente a +0,87 V vs ECS, devido ao processo de oxidação, é proporcional à concentração, de acordo com a equação I(?A) = 7,6286 [H2A] (mmol L-1) + 1,9583, r = 0,9996, para concentrações entre 0,0 and 1,4 mmol L-1. O eletrodo apresentou alta estabilidade e foi usado para determinação de H2A em suco de laranja natural.

Resumo em Inglês:

An amperometric sensor was constructed, by using humic acids to immobilize Fe3+ ions on a carbon paste electrode (CPE-HA-Fe), and used for ascorbic acid (H2A) determination. The cyclic voltammogram of the electrode showed electrochemical response due to the Fe3+/Fe2+ couple at E1/2=+0.78 V vs SCE, using 0.5 mol L-1 KCl and 0.2 mol L-1 acetate/0.020 mol L-1 phosphate buffer, at pH = 5.4, as supporting electrolyte. When H2A is added to the electrolyte solution it is observed an oxidation process. The oxidation current, obtained by chronoamperommetry at +0.87 V vs SCE, is proportional to the concentration, represented by the equation I(µA) = 7.6286 [H2A] (mmol L-1) + 1.9583, r = 0.9996, for concentrations between 0.0 and 1.4 mmol L-1. The electrode showed high stability and was used for H2A determination in a natural orange juice.

Resumo em Inglês:

A simple, sensitive and selective spectrophotometric method for the assessment of carbofuran in various formulations and in environmental water samples is described. The method is based on the coupling of hydrolyzed carbofuran with diazotized dapsone in alkaline medium at 0 4° C which gives orange red colored product having the absorption maximum at 480 nm. The product is stable for 48 h. Beer's law is obeyed in the concentration range of 0.1 4.0 µg ml-1. The molar absorptivity and Sandell's Sensitivity are 5.0 x 10(4) L mol-1 cm-1 and 4.4 ng cm-2 respectively. The method is highly reproducible and is confirmed by RSD values (1.144 %). From the recovery studies it is found that this method is accurate and it can be successfully employed for the determination of carbofuran.

Resumo em Português:

O biopolímero poli(3-hidroxibutirato) PHB, importante pelas suas propriedades de biodegradabilidade e biocompatibilidade, pode apresentar melhores características termoplásticas quando estruturalmente modificado com anidrido maleico (AM). Para avaliar a proporção de anidrido maleico presente nos filmes de PHB com a proporção no intervalo de 0 a 20% de AM para o PHB, foram otimizadas as condições experimentais e determinados os principais parâmetros de validação para a análise simultânea de derivados de PHB e AM, utilizando-se cromatografia em fase gasosa (GC). Os resultados demonstram que o procedimento analítico pode ser aplicado com confiabilidade.

Resumo em Inglês:

The poly(3-hydroxybutyrate) (PHB) are an important biopolymer with biodegradable and biocompatible properties. When PHB is submitted to structural modification with maleic anhydride (MA) is possible to obtain PHB with superior thermoplastic characteristics. A gas chromatography (GC) method has been optimized and validated for simultaneous determination of monomeric proportions (0 to 20% w/w in MA) in PHB/MA films. The results demonstrated that the analytical procedure is a consistent chromatographic method to identification and quantification from PHB and MA isoamilic esters derivatives.

Resumo em Português:

Agliconas enantioméricas de lignanas, contidas numa mistura, foram separadas de uma fração do extrato dos galhos de Alibertia sessilis (Vell.) K. Schum. (Rubiaceae) por cromatografia líquida de alta eficiência preparativa. Uma separação eficiente e rápida pode ser conseguida com a fase móvel metanol-água (30:70, v/v). As estruturas foram identificadas como (+)-lioniresinol 3alfa-O-beta-glicopiranosídeo e (-)-lioniresinol 3alfa-O-beta-glicopiranosídeo, sendo descritas pela primeira vez em Rubiaceae.

Resumo em Inglês:

Enantiomeric aglycone lignans contained in a mixture were separated from a fraction of the extract of the stems of Alibertia sessilis (Vell.) K. Schum. (Rubiaceae) by preparative high-performance liquid chromatography. An efficient and fast separation can be achieved with methanol-water (30:70, v/v). Their structures were identified as (+)-lyoniresinol 3alpha-O-beta-glucopyranoside and (-)-lyoniresinol 3alpha-O-beta-glucopyranoside, being reported for the first time in Rubiaceae.

Resumo em Português:

Para uma melhor caracterização do eletrodo compósito grafite-poliuretana como um sensor voltamétrico, seu desempenho foi avaliado em voltametria de onda quadrada. Usando a hidroquinona (HQ) como uma sonda, o eletrodo mostrou-se útil em voltametria de onda quadrada, com limite de detecção de 0,28 µmol L-1, com recuperações entre 99,1 e 101,5%. Os resultados do método proposto concordaram com o método comparativo HPLC, com um nível de confiança de 95%.

Resumo em Inglês:

In order to a better characterization of a graphite-polyurethane composite intended to be used as a voltammetric sensor, the performance in a square wave voltammetric procedure was investigated. Using hydroquinone (HQ) as a probe, the electrode showed to be useful in square wave voltammetry with limit of detection of 0.28 µmol L-1, with recoveries between 99.1 and 101.5%. The results of the proposed method agreed with HPLC ones within 95% confidence level.

Resumo em Português:

Eletrodos de carbono vítreo foram modificados com filmes de poli ácido glutâmico (PAG) pela eletropolimerização do ácido glutâmico em tampão fosfato pH 7,0, utilizando-se varreduras sucessivas de potencial entre 0,8 a +2,0 V. Os eletrodos modificados foram aplicados na determinação de hidrazina, a qual é pré-concentrada na superfície através da interação entre grupos carboxílicos livres no filme e grupo amino da hidrazina. Embora a hidrazina não seja oxidada em intervalo útil de potencial sobre eletrodo convencional, no eletrodo modificado caracteriza-se pelo pico de oxidação em potencial de +0,57 V usado para fins analíticos. Gráfico de calibração linear foi obtido no intervalo de concentração entre 4 x 10-5 a 1 x 10-3 mol L-1, usando voltametria de pulso diferencial. O limite de detecção foi de 1,2 x 10-6 mol L-1. O método foi aplicado para a determinação de hidrazina em amostras coletadas de água de caldeira com recuperação de 94%.

Resumo em Inglês:

Glassy carbon electrodes were modified by films of poly glutamic acid (PAG) obtained after electropolymerization of the glutamic acid in pH 7.0 phosphate buffer solution under successive voltammetric scans from -0.8 V to +2.0 V. The modified electrode were applied for determination of hydrazine, which is pre-concentrated on the electrode surface by interaction of free carboxylic groups bearing in the PAG film and amino group of hydrazine. Although, hydrazine is not electrochemically oxidized on bare electrode, a well defined peak is observed at + 0.57 V with great analytical potentiality. Linear calibration graphs were obtained for hydrazine at concentrations from 4 x 10-5 to 1 x 10-3 mol L-1, using differential pulse voltammetry. Detection limit was calculated and values around 1.2 x 10-6 mol L-1 were obtained. The proposed method was applied to the determination of hydrazine in samples collected from industrial kettle with recovery of around 94 %.